0 引言
以PVDF（聚偏二氟乙烯）树脂为主要成分的外墙高耐候氟树脂涂料的应用已有40 余年历史［1-5］，具有长期使用涂层不褪色、耐候性优良、柔韧性好、耐粉化性和耐沾污性极佳等特点［6］。由于PVDF 树脂自身的特性，其对颜料的分散性和基材的附着力等性能不佳，因此必须使用其它树脂进行改性。目前大多采用丙烯酸树脂进行改性，改性用丙烯酸树脂对涂料性能有较大影响。

1 实验部分
1.1 原材料
PVDF ：Kynar®500，阿科玛；异佛尔酮：工业级，阿科玛；丙烯酸树脂1 ：美国陶氏公司；丙烯酸树脂2 ：美国陶氏公司；丙烯酸树脂3 ：海明斯；丙烯酸树脂4 ：海明斯；乙酸丁酯：分析纯，上海化学试剂厂；钴蓝：The Shepherd Color Company ；丁酮、丙二醇甲醚乙酸酯、磷酸：分析纯，上海化学试剂厂。
1.2 仪器设备
蔡恩杯：蔡-4，上海沪粤明科学仪器有限公司；黏度计：DV- Ⅱ，Brookfield ；60° 光泽仪：华潮电子技术有限公司；色差仪：4 500 L，HUNTERLAB ；膜厚仪：DJH ；人工加速老化仪：QUV/Se，Q-PANEL ；细度板：50 μm，上海现代环境工程技术有限公司；高速分散机：GFJ-0.4，上海现代环境工程技术有限公司；弯折仪：浙江省上虞市机电仪表设备厂；压平仪：浙江省上虞市机电仪表设备厂；冲击仪：5510，BYK-Gardner ；烘箱：TSA-101，东上热学；划格器：5123，BYK-Gardner ；胶带纸：600，3M ；示温纸：E，THERMAX ；分析电子天平：JA5003N，上海精密科学仪器公司；盐雾箱：Q-FOG，Q-Panel Lab Products ；电子秒表：SJ9-1，上海手表五厂；刮棒：12/16/32#，RDS ；中华卷钢铅笔：HB/F，中华铅笔厂。
1.3 PVDF 面漆的制备
首先用高速分散机将丙烯酸树脂、颜料等预分散均匀，然后加入1~2 mm 玻璃珠研磨分散颜料、丙烯酸树脂和溶剂至细度达到20 μm，制得漆浆。再将PVDF 树脂与溶剂加入容器中，用高速分散机以3 000 r/min 进行分散，直至细度小于35 μm，制得PVDF 分散液。将研磨分散好的漆浆、PVDF 分散液及配方中其余原料混合均匀，即制得PVDF 面漆。
1.4 涂层的制备
将刮棒置于水平放置的钢板上部，涂料均匀倒在刮棒下方；双手用力向下按紧刮棒两端，从上至下匀速拉动刮棒，使涂料均匀涂布在钢板表面。然后将钢板放置在烘箱中烘烤，达到规定高金属板温（PMT）后，取出冷却，即得所需膜厚涂层。
1.5 性能测试
采用Brookfield 黏度仪、蔡恩杯测试涂料黏度；细度板测试涂料细度；铅笔测试涂层硬度；丁酮（MEK）测试涂层耐溶剂性；弯折仪、压平仪、胶带纸测试T 弯；冲击仪、胶带纸测试涂层耐冲击性；划格器、胶带纸测试涂层附着力；光泽仪测试涂层光泽；色差仪测试涂层色差；盐雾箱测试涂层耐盐雾性；人工加速老化仪测试涂层耐候性。

2 结果与讨论
2.1 丙烯酸树脂的选择
涂料中共混改性树脂主要的是考察两种树脂的混溶性。PVDF 与丙烯酸树脂的混溶性研究较多［7-12］，但大多是在塑料及制膜方面的研究［13］，很少提及在PVDF 分散体中的应用研究。丙烯酸树脂与PVDF 分散体的混溶性研究，不能只观察成膜的透明性，还必须考察二者混合后涂料的施工性能与使用性能。将50%PVDF 分散体（50% 异佛尔酮分散液）与不同丙烯酸树脂进行混合，二者固体分比为7∶3，然后用16# 刮棒将其涂布于透明玻璃板上，在250℃烘箱中烘烤1 min，目测其透明度。结果表明，所有丙烯酸树脂的透明度均较好。这与Roerdink 等人［14］的研究结果相一致。
2.2 丙烯酸树脂混溶性的影响
在实际应用中，并不是所有的丙烯酸树脂都适用于改性PVDF 涂料，这主要还是从涂料的施工性方面考虑。选取市售4 种丙烯酸树脂进行比较（见表1）。

注：“-”表示未检出，“-*”表示未知。MMA—甲基丙烯酸甲酯；EA—丙烯酸乙酯；HEA—丙烯酸羟乙酯。
将它们与50%PVDF 分散体（50% 异佛尔酮）进行混合，二者固体分比为7∶3，测试混合液的黏度，见表2。

注：黏度1—4# 转子，2.5 r/min ；黏度2—4# 转子，50 r/min ；K—黏度1/ 黏度2。
比较4 种丙烯酸树脂与PVDF 分散体在不同剪切速率下的黏度变化（K 值）发现，丙烯酸树脂1 与PVDF 分散体的混合液更接近牛顿流体。由于混合物的固体含量不尽相同，黏度值的比较是没有意义的。但我们曾将高黏度的混合物（丙烯酸树脂3 和4）进行稀释（见表3），黏度下降较快，而K 值的变化较小（下降0.1~0.3）。这说明K 值的变化主要与丙烯酸树脂的结构有关。

注：黏度3—4# 转子，2.5 r/min ；黏度4—4# 转子，50 r/min ；K—黏度3/ 黏度4。