LMP- 氯醚系列长效重防腐涂料的制备
高新田,魏富榕,是银峰,夏 泽
(江苏兰陵化工集团有限公司,常州213119)
0 前 言
随着现代工业的不断发展和环保要求的加强,对防腐涂料的性能要求越来越高。氯化橡胶涂料因其具有优良的防锈、防腐、耐老化性能,近年来被广泛应用。但由于其采用CCl4 等溶剂生产,造成了大气臭氧层的破坏,并对人体有致癌作用,故其生产受到了限制。根据联合国《保护臭氧层维也纳公约》及《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》有关要求,我国正在逐步淘汰消耗臭氧层物质(ODS)的生产和使用。氯醚树脂(氯乙烯/乙烯异丁基醚共聚物)是德国B A S F 早开发的,其生产过程中不使用CCl4,是取代氯化橡胶的新型树脂。与氯化橡胶相比,氯醚树脂不仅无毒,而且在涂层的柔韧性、耐热性、紫外光稳定性、耐碱性、抗粉化性等方面均有优越之处,并可与醇酸树脂、硬树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂以及增塑剂混溶。
以氯醚树脂为基料的涂料用途广泛,可用于工业防腐涂料、轻金属底漆和面漆、无机底材用涂料、船舶涂料、集装箱涂料等。氯醚防腐涂料以其优异的性能在国外得到迅速发展,在国内市场需求日益增加。江苏兰陵研制的LMP- 氯醚长效重防腐涂料已在上海巴斯夫染料有限公司等单位的各项防腐工程中应用,目前该产品正在进一步扩大应用范围。
1 实验部分
1.1 原材料及树脂液配备
氯醚树脂:德国巴斯夫;环氧树脂601、6101:江苏三木;氯化石蜡-70:富阳精诚;氯化石蜡-52:靖江宏源;聚酰胺树脂300#:天津延安;醇酸树脂389-9、催干剂:江苏兰陵;防结皮剂甲乙酮肟:泰兴涂料助剂;钛白R930:日本石原;溶剂和颜填料:国产,工业品;分散剂BYK-163、消泡剂BYK-066、流平剂BYK-ok:德国毕克;防沉剂有机膨润土:浙江丰虹。
将氯醚树脂分别用二甲苯溶解为40%、30%、30%的树脂液,将聚酰胺树脂300# 用二甲苯溶解为50%的树脂液,将环氧树脂6101 用混合溶剂[二甲苯∶环己酮=7∶3(质量比)]溶解为50% 的树脂液,将氯化石蜡70 用二甲苯溶解为50% 树脂液。上述树脂液均过滤,备用。
1. 2 参考配方(见表1、表2)
1. 3 生产工艺
LMP53-1氯醚铁红防锈漆以环氧树脂液、氯醚树脂液为研磨介质进行颜填料的分散;LMP52-1面漆以氯醚树脂液、环氧树脂液为研磨介质进行颜填料的分散;LMP52-2 面漆以氯醚树脂液、氯化石蜡液为研磨介质进行颜填料的分散;LMP52-3面漆以氯醚树脂液、醇酸树脂液为研磨介质进行颜填料的分散。LMP52-1面漆为厚浆型,含有较高的颜填料,加入润湿分散剂增强对颜填料的润湿性,提高研磨效率。调漆时,依次加入助剂,搅拌均匀后即可过滤,包装。
1.4 性能指标
LMP-氯醚长效重防腐涂料的性能指标如表3 所示,配套体系的耐化学药品性见表4。
2 结果与讨论
2.1 氯醚树脂的选择
巴斯夫公司生产的氯醚树脂为白色微细粉末,以黏度的高低区分,主要有5 个规格的产品。①选用低黏度的氯醚树脂与环氧树脂制备高固体分涂料,由于涂层中含有热塑性的氯醚树脂,涂层之间有一定的溶胀性,解决了环氧厚涂层因施工间隔时间长易产生层间剥落的技术难题,另外也提高了环氧厚涂层的干性,缩短了施工间隔的时间;②选用中黏度的氯醚树脂与醇酸树脂有好的混溶性,用以制备耐化工大气的防腐涂料,氯醚树脂不含反应性的双键,因此不易被大气氧化而降解,耐光稳定性优异,不易泛黄及粉化;③用中黏度氯醚树脂与环氧树脂制备防锈底漆,由于含有共聚的氯乙烯醚键,因而能保证在各种底材上有良好的附着力。如在铝和锌金属表面上,氯醚涂料具有良好的附着力;④选用高黏度氯醚树脂制备耐化学介质的防腐涂料,由于氯醚树脂具有不含可皂化的酯键,所结合的氯原子十分稳定,使涂料具有耐水,耐化学品腐蚀的性能。
2.2 改性树脂的选择
醇酸树脂改性中黏度氯醚树脂能使其热塑性降低,如以醇酸树脂为主要基料组分,而以中黏度氯醚树脂改进其表面干燥及涂层初硬度、耐化学和耐水性及室外性能,特别是耐工业大气性能。若涂料的耐化学性和耐水性有明显要求,则配比中中黏度氯醚树脂的用量至少与醇酸树脂相等。醇酸树脂的混溶性应按具体品种做实验,酸价较低和平均分子量较低的醇酸树脂有较好的混溶性,易混溶的醇酸树脂主要是含大约40%~50%的干性油醇酸树脂。
2.3 增塑剂的选择
氯醚树脂单独形成漆膜呈脆性,正确选择增塑剂对于改变漆膜的性能有非常重要的作用。对增塑剂的要求是增塑效果明显并能够基本上接近氯醚树脂的性能,其中以氯化石蜡作为氯醚树脂的增塑剂合适,它除了具备上述的要求外,还具有极佳的颜料润湿性和分散性,与其他涂料用树脂的混溶性好及优良的耐化学品性能等。氯化石蜡用量对漆膜性能的影响见表5。
由表5可见,当氯化石蜡用量达到13%时,漆膜具有好的附着力和耐冲击性能。过量的氯化石蜡使漆膜的硬度下降,热塑性不利,并能促使漆膜产生皱皮、开裂及沾污。氯化石蜡用量宜为10%~15%。
2.4 助剂的选择
(1)为了提高涂料的装饰性、保护性,漆膜的表面状态至关重要。气泡往往会给漆膜留下缩孔、针孔等弊病,影响漆膜外观,所以涂料的消泡已是不可忽视的问题,消泡剂用量控制在0.1%~1.7%。
(2)LMP52-1氯醚长效重防腐面漆属于高固体分涂料,由于使用了湿润分散剂,不但能防止颜料沉淀,使涂料具有良好的贮存稳定性,而且能改善流平性,防止涂料浮色发花,获得均一色彩的涂膜,提高颜料的着色力、遮盖力,增加涂膜光泽;还能降低涂料的黏度,增加涂料中颜填料的含量,提高研磨效率,达到节省人力和能源的效果。
(3)LMP52-3氯醚长效重防腐面漆属于常温氧化干燥型涂料,在贮存中因表层与空气接触,溶剂挥发后,会在表面发生氧化聚合作用形成凝胶,即结皮。为防止这种现象的发生,选用肟类化合物作为防结皮剂。溶剂的挥发速度、醇酸树脂的油类、使用的颜料、催干剂的用量、涂料贮存的温度等诸因素对结皮都有一定的影响,一般添加量控制在0.1%~0.3%。
(4)常用的防沉剂包括有机膨润土和气相二氧化硅,都是触变剂,可增加涂料黏度,提高涂料的稳定性,防止颜填料沉降,试验证明两种原料的防沉效果差不多,但考虑价格成本因素,本配方选择了有机膨润土。
3 结 语
以上各项技术指标表明,LMP- 氯醚长效重防腐涂料具有良好的耐候性,更全面的耐化学物质腐蚀性,高效的防腐性能。在环保要求日益增长的新世纪,其将是替代氯化橡胶涂料的理想产品。