防火助剂对防火涂料性能的影响
顾军渭1,张广成1,董善来1 ,李洪春1,贾丙雷1,唐玉生1,王明明2
(1. 西北工业大学理学院应用化学系,西安,710072;2. 海军驻兴平地区军事代表室,陕西713107)
从阻燃效果、装饰效果及经济成本角度考虑,膨胀型防火涂料应用范围广、防火效果好,因此是防火涂料的发展趋势。防火涂料的主要组分防火助剂对防火性能的影响很大,合理地确定各种防火助剂的比例对防火涂料的性能有着决定性的影响。本文着重讨论了APP、PER、Mel 对防火性能的影响,确定了防火助剂三者之间佳配比和其在防火涂料中的佳用量。
1 实验部分
1.1 主要原料
聚磷酸铵(JLS-APP):工业品,杭州捷尔斯公司生产,聚合度n>1000;季戊四醇(PER):化学纯,上海试剂一厂;三聚氰胺(Mel):分析纯,天津市博迪化工有限公司。
1.2 检测装置
对防火涂料的耐火性能测试应该使用通用标准方法。由于条件限制和实际需要,在筛选防火涂料配方时,采用了自己设计的垂直燃烧法作简易评价。垂直燃烧法虽然不能作为标准方法,但是可以得到定性规律。由于在设计测试方法时已经考虑到两种方法数值之间的关系,所以用简易方法测得的耐火时间和标准方法基本吻合。其具体的实验装置如图1 所示。
2 结果与讨论
2.1 配方的确定和测试结果
通过多次正交实验(采用节约成本的正交回归试验,选择三因子二次回归,设计试验表,因子为成炭剂、APP、三聚氰胺)和横向比较实验,筛选和优化了影响膨胀型防火涂料耐火时间的原料和用量,终确定了防火涂料的配方,并参照GB12441-1998《饰面型防火涂料通用技术条件》的规定对防火涂料的理化性能和防火性能进行测试。检测结果如表1、表2 所示。
2.2 防火助剂对防火涂料性能的影响
树脂体系也部分参与涂层的发泡膨胀,但是炭化层的形成主要由阻燃体系各组分起主要作用,而炭化层的好坏决定着涂层的阻燃耐火时间的长短。因此阻燃体系是影响涂料阻燃性能的关键。
2.2.1 聚磷酸铵对防火涂料耐火时间的影响
聚磷酸铵(简称APP),在防火涂料中,要求聚磷酸铵的分解温度与成膜树脂体系的软化温度不能相差太远。实验中所采用的成炭催化剂即JLS-APP,其聚合度n>1000,完美的Ⅱ晶型,低水溶性、更好的分散性能和优异的防水性,保证了含有其膨胀防火涂料在膨胀后涂覆表面的良好附着力和炭层稳定性,防止膨胀后防火涂层的脱落,保证了阻燃效果的稳定发挥。
保持涂料配方中其他各种组分的配比不变,按不同量的APP 的配比配制涂料,将涂料涂覆于木板上,涂层厚度为0.70mm 左右,放置于模拟大板燃烧装置上进行防火性能测试,聚磷酸铵对防火涂料耐火时间的影响见图2。
从图2 可见,随着APP 加入量的增加,耐火时间呈先增大、后减小的趋势。这是因为涂层在受热前期发泡炭化形成的炭化层致密均匀,相应的耐火时间很长,但是火焰集中处,炭化层以下的中间部分发泡较大,炭化层与基材连接部分较少,造成炭化层在后期呈现脱落趋势,致使耐火时间相对降低。当APP 用量太少时,不能够使基体树脂和成炭PER 完全脱水催化,不利于形成良好的膨胀隔热炭层;但是如果APP 用量过多,整个防火涂料中的固含量增加,使涂层与基材的粘结力下降,造成炭化层在燃烧后期呈现脱落趋势,致使耐火时间相对降低。适量的聚磷酸铵的分解将形成适量的聚磷酸和氨气,聚磷酸的形成促使发泡剂发泡、炭化层炭化,而生成的氨气与发泡剂Mel 释放的NH3 一起参与涂层的膨胀,有利于形成细小而致密的炭化层泡孔,延长涂层的耐火时间。