汽车用罩光清漆的工艺技术研究

   日期:2022-02-21     浏览:172    
核心提示:汽车用罩光清漆的工艺技术研究郭逍遥,汤汉良,李树伟,罗晖,郭伟杰,曾学良,钟仲谋( 广州浩宇化工科技有限公司,广州510540)
汽车用罩光清漆的工艺技术研究
郭逍遥,汤汉良,李树伟,罗晖,郭伟杰,曾学良,钟仲谋( 广州浩宇化工科技有限公司,广州510540)

随着汽车工业的蓬勃发展,生态平衡的要求和生活水平的提高,人们对汽车的高装饰性要求越来越高,高性能汽车罩光清漆是终决定汽车是否美观的关键[1]。罩光清漆除了要求有美丽的外观外,还要求具有抗光氧化、耐水解、耐划伤、耐酸雨、抗撞击、抗雷雨及耐晒、耐汽油等性能。但是高质量的汽车漆在现有的涂装线上不一定能适用,这既有涂装线施工条件问题,也有施工技术与现有涂装线相适应的问题[2],所以进行产品工艺技术开发和微调,以适应不同涂装流水线工艺,模拟汽车厂涂装线工艺环境进行涂料佳施工参数的研究,开发适应特殊工序和新涂装工艺的高性能汽车通用罩光清漆具有深远的意义。

1 实验部分
1. 1 主要原料与器材
甲基丙烯酸甲酯( MMA) 、六亚甲基二异氰酸酯( HDI) 、二羟甲基丙酸( DMPA) 、甲基丙烯酸羟丁酯( HPA) : 均为化学纯,市售; 润湿剂、消泡剂AB: 分析纯,德国BYK; 二甲基乙醇胺( DMEA) : 分析纯,广州市尚国化工有限公司; 链转移剂( TPMS) : 分析纯,无锡市致远化学品有限公司; 引发剂( AIBI): 分析纯,广州昊毅化工科技有限公司; 精密电子天平: BL- 2000A,上海亚津电子科技有限公司; 光泽仪: 德国BYK AG- 4446,深圳市时代之峰科技有限公司; 摆杆硬度计: BGD509,广州标格达实验室仪器用品有限公司。
1. 2 水性丙烯酸聚氨酯分散体中试合成
1. 2. 1 含羧基的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体的合成[3 - 4]
在氮气环境下,以4 kg 的甲基丙烯酸甲酯为溶剂,将13. 8 kg低聚物多元醇、4 kg HDI、0. 7 kg 亲水扩链剂二羟甲基丙酸和0. 15 kg 催化剂( 有机胺类) 等加入反应釜中,搅拌升温至75 ℃,反应2 h,得到含羧基的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体。
1. 2. 2 端乙烯基聚氨酯预聚体的合成
向1. 2. 1 所得的聚氨酯预聚体中加入2 kg 甲基丙烯酸羟丁酯,在85 ℃下反应2 h,得到分子链含羧基和含端乙烯基的聚氨酯预聚体。
1. 2. 3 水分散型聚氨酯预聚体的合成
向1. 2. 2 所得聚氨酯预聚体中加入0. 7 kg 中和剂二甲基乙醇胺,使体系pH 达到7,然后在搅拌状态下加入26 kg 蒸馏水进行分散,得到水分散型聚氨酯预聚体。
1. 2. 4 丙烯酸聚氨酯水分散体的合成
向1. 2. 3 中所得预聚体中加入4. 5 kg 甲基丙烯酸丁酯和0. 07 kg 链转移剂,高速搅拌乳化,升温至85 ℃,滴加由0. 08 kg引发剂和7 kg 蒸馏水所组成的溶液,反应4 h 后保温1 h,得到含羟基的丙烯酸聚氨酯水分散体。其水性丙烯酸聚氨酯分散体的合成示意图如图1 所示。

1. 3 润湿剂的选择[5]
选择德国BYK 公司的水性润湿剂A、B,国产水性润湿剂C 进行测试。在水性丙烯酸聚氨酯分散体中分别以0. 2%、0. 5%、0. 8%的质量分数添加,利用涂膜刮涂器制得20 mm ×12 mm 的漆膜,考察润湿剂种类及用量对涂料性能的影响。
1. 4 消泡剂的选择[5]
在100 mL 量筒中加入50 mL 水性丙烯酸聚氨酯分散体,相同条件下加入不同类型消泡剂A、B、C,上下晃动20 次,分别在0 min、2. 5 min、5 min 测量所产生的泡沫体积,2周后重复试验
其长效性。首先确定佳消泡剂种类,选取佳消泡剂后,分别以0. 25%、0. 5%、0. 75%的质量分数进行对比实验。
1. 5 增稠剂的选择
选用缔合型碱溶胀增稠剂A 和聚氨酯增稠剂B、C( 进口)进行对比测试。在水性丙烯酸聚氨酯分散体和水的混合液中分别加入增稠剂,以1 000 r /min高速分散10 min。
1. 6 产品性能测试[6 - 8]
1. 6. 1 不挥发组分的测定
取样品参照GB/T 1725—2007 标准进行测定。
1. 6. 2 酸值的测定
取样品参照GB/T 6743—2008 标准进行测定。
1. 6. 3 黏度的测定
取样品参照GB/T 12008. 8—1992 标准进行测定。
1. 6. 4 pH 的测定
取样品参照GB/T 8325—1987 标准进行测定。
1. 6. 5 密度的测定
取样品参照GB/T 6750—2007 标准进行测定。
1. 6. 6 羟值的测定
取样品参照GB/T 12008. 3—2009 标准进行测定。
1. 6. 7 水分散体的性能检测
含羟基丙烯酸聚氨酯水分散体是涂料成膜物质,其性能决定终产品质量。其性能指标如表1 所示。

2 结果与讨论
润湿剂对涂料性能影响如表2 所示。
表2 润湿剂对涂料性能的影响

由表2 可见,润湿剂B 具有较强的降低表面张力的能力,展布性能较好,相容性好。润湿剂A 有一定的降低表面张力的能力,但是与体系相容性稍差,且与润湿剂B 相比,用量较大。润湿剂C 相容性较好,但降低表面张力的能力稍差。由于水的表面张力比较高,在水性涂料中需添加适当的润湿剂降低体系的表面张力,增强对底材的润湿和渗透性,提高流平和层间附着力。
消泡剂用量对涂料性能的影响如表3 所示。

由表3 可见,体系中消泡剂的佳添加量为0. 5%。由于在水性涂料中,助剂的加入更易产生泡沫,涂料生产时大量的泡沫不仅会造成操作困难,而且在施工中会造成漆膜表面缺陷,有损外观,长期耐水性和耐候性差,所以消泡剂的选择至关重要。消泡剂同时具有抑泡和破泡作用,且有持久的消泡能力,但是在涂料长期贮存后,消泡剂会吸附少量的润湿剂,提高自身在水中的分散性、相容性,从而降低或失去消泡的能力,因此佳的消泡剂选择要有良好的消泡作用而不会产生漆膜缺陷。
增稠剂用量对涂料性能的影响如表4 所示。

在低光、平光和高光水性涂料体系中,纤维素醚及其衍生物类增稠剂对光泽有较大影响。实验表明,就流变性能而言,无论是用量、增稠性和长期贮存后的效果,增稠剂B 都占优势。实验表明,增稠剂佳工艺添加量为0. 4%。
3 验证试验
称取水性丙烯酸聚氨酯分散体100 g,依次向其中加入润湿剂、消泡剂、增稠剂、多功能助剂和水,得到组分A,其中各组分的添加量如表5 所示。

将作为组分B 的亲水改性的多异氰酸酯与组分A 按照A∶ B = 2. 5 ~ 3. 5∶ 1( 优选约3∶ 1) 的质量比混合均匀,即可制得车用双组分水性罩光清漆。水性双组分罩光清漆是由含NCO 基的低黏度亲水改性的多异氰酸酯固化剂( B 组分) 和含由OH 基的水性丙烯酸聚氨酯分散体( A 组分) 组成,活性基团之间进行交联反应生成结构稳定的涂膜。该清漆相关性能如表6 所示。
表6 水性罩光清漆性能

4 结语
本研究通过大量实验制备出水性丙烯酸聚氨酯分散体,并配制成水性罩光清漆。其中利用改性水性封端型多异氰酸酯作为水性罩光清漆的交联固化剂,使其在高温120 ℃时能在60 min 干燥固化完全,冷却后达到理想的漆膜硬度和各种物理化学性能,又能在修补( 65 ℃) 时,通过加入亲水助溶剂,经65min 的烘烤后,获得理想的漆膜。另外,多功能水性助剂的适量添加,有效地提高了漆膜的鲜映性,降低雾影,使漆膜的耐刮伤性能和耐水性能有明显提高。通过综合调整施工工艺,使水性罩光清漆的施工适应性能大大提高,确定了佳工艺条件为:( 1) 润湿剂添加量为0. 5%; ( 2) 消泡剂的添加量0. 5%; ( 3) 增稠剂添加量为0. 4%; ( 4) 水性多功能助剂添加量为0. 5%。
 









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