2 结果与讨论
2.1 ACE 的合成及其用量的选择
ACE 的合成解决了E-10 与丙烯酸酯直接发生自由基聚合反应时不易接枝到丙烯酸酯聚合物链段上的难题。但在合成ACE 时要严格控制E-10 与丙烯酸单体混合液的滴加速度及反应温度。因为在过长的滴加时间和较高的反应温度下，阻聚剂效率下降，阻聚剂生成的过氧化物M 1-O-O-M 2 容易分解成M 1-O·及M 2-O·自由基。又重新恢复引发聚合作用，将使丙烯酸单体发生自聚合反应，那么合成的ACE 就难以与丙烯酸酯发生自由基聚合反应。所以ACE 合成时，滴加时间要严格控制在20～30 min 之内，反应温度不能超过100 ℃。
ACE 中的叔碳酸缩水甘油酯（E-10）在与丙烯酸（AA）的反应过程中，环氧化物基团的环被打开从而形成羟基，将其引入到丙烯酸酯聚合物中，庞大而疏水的叔碳酸结构能对交联提供位阻保护效应，从而防止水解，因而赋予了聚合物优良的性能。如低黏度、耐水性、高光泽、优异的颜料润湿性及良好的涂膜外观。表6中可以看出，当ACE 质量分数为20%～25%时，可在较低成本下获得较好的涂膜性能。
2.2 丙烯酸树脂Tg的影响
丙烯酸树脂玻璃化温度(Tg)的高低反映出聚合物柔软性或硬脆性,设计较低的Tg对制备高固体分丙烯酸树脂有利,但Tg过低的树脂会使涂膜的硬度降低、附着力变差、干燥速度变慢，要使用过量的固化剂才能达到理想的涂膜性能，成本高，且固化剂过量往往使涂膜起针孔或起泡。而Tg过高，又会使丙烯酸树脂黏度增大、柔韧性变差、耐冲击性下降。所以丙烯酸树脂要想获得较高的固体分，涂膜要得到优良的柔韧性和硬度平衡性，选择合适的Tg极为重要。由表7 可以看出，如果用N3390 与Z4470 组成的复合固化剂固化，丙烯酸树脂的Tg 为38 ℃时，涂膜的各项机械性能达到佳。

2.3 引发剂用量的选择
对丙烯酸树脂来说，选择合适的引发剂非常重要。因为它对树脂的相对分子量有很大影响，而且要求引发剂的半衰期与树脂的合成温度相匹配。本试验中选择二叔戊基过氧化物为引发剂，因为该引发剂引发的自由基反应不能夺氢，易于产生线性的聚合物，所以它所合成的聚合物有较低的黏度。并且有均匀的相对分子质量分布，因此获得更好的性能。丙烯酸树脂的相对分子质量随着引发剂用量的增大而减小。引发剂用量增大，不仅可以增加反应的活性点，提高反应的速率，而且可以降低聚合物的相对分子质量。但引发剂用量过大不仅会提高成本、增加生产上的不安全因素，而且导致分解产物增多，从而影响产品的耐久性。通过试验，当引发剂用量为3％时可获得较满意的性能。
2.4 反应温度的影响
聚合反应温度愈高，引发剂分解愈快，增加了自由基的浓度，链增长与链终止必然也随之加快，既加快了聚合速率同时也降低了聚合度，而且随着温度的升高，也提高了溶剂的链转移速率，从而降低了聚合物的相对分子质量。但温度过高会使反应难以控制，且聚合中会出现链支化反应。因此必须参考所选择溶剂的沸点、引发剂的半衰期及适用温度是否与之相适应，务必使反应均匀而平稳，不发生影响安全的现象。所以本试验选择溶剂二甲苯的初馏点（140～145 ℃）为反应温度，既可满足上述要求，而且控制釜内反应温度趋于恒定。
2.5 链转移剂的用量
链转移剂是通过对链自由基的转移来调节分子量，并使分子量的分布趋于狭窄。对要求降低分子量并具有狭窄分子量分布的丙烯酸酯高固体树脂来说，适当地应用链转移剂能够起很大作用。但当链转移剂浓度增大时，会使得引发剂消耗量增大，实际用于引发反应的引发效率降低，因而转化率降低。此外，链转移剂在反应后会成为聚合物分子的端基部分，它会降低聚合物涂膜的光泽，并且残留的气味难以消除。所以试验中链转移剂的用量为1％(质量分数)时，可获得满意的性能。为了降低气味，也可选择低气味含羟基的硫醇。使用含羟基硫醇时涂膜的硬度及耐溶剂性均明显优于不含羟基硫醇的涂膜。
2.6 固化剂的选择
高性能的高固体分丙烯酸聚氨酯涂料选用的固化剂很多，这里德国拜耳公司的Desmodur 脂肪族聚异氰酸酯系列固化剂。试验中选用了DesmodurN3390 与Desmodur Z4470 以7:3 比例所组成的复合固化剂，该复合固化剂配漆不仅在高固含量下具有低黏度，而且使其膜获得极佳的耐候性、干性、优良的柔韧性与硬度平衡性及更长的活化期。

3 结 语
采用叔碳酸缩水甘油酯与丙烯酸合成的Ａ C Ｅ对丙烯酸树脂的改性，明显提高了丙烯酸树脂的转化率及固体含量。该合成工艺过程简单，原料易得，由它与Bayer 公司的Desmodur 脂肪族聚异氰酸酯系列固化剂所配制的丙烯酸聚氨酯涂料具有优良的性能，可广泛用于汽车、家电、工程机械的涂装，具有广阔的市场前景。