固化剂对钢结构用超薄膨胀型水性环氧防火涂料性能的影响
王国建1,2 钱 晖2
(1. 先进土木工程材料教育部重点实验室(同济大学),上海 200092;2. 同济大学材料科学与工程学院,上海 200092)
0 引言
作为现代建筑的主要形式,钢结构在常温下具有高强度、强耐荷能力、制造安装使用便捷等特点。但钢结构建筑抗火性能差的特点也非常明显,因此必须对钢结构采取防火保护措施[1]。涂刷防火涂料以其施工方便、质量轻、成本低、不受构件几何形状限制等特点,成为应用范围广、效率高的钢结构防护方法[2]。目前,防火涂料向低污染、高性能方向发展。水性环氧涂料以其不燃、无毒、无味、施工简便、无溶剂排放、适用范围广等优点而受到人们的青睐[3]。环氧树脂本身是热塑性的线形结构,在常温和一般加热条件下不会固化,因而不具备良好的机械强度等性能,必须加入固化剂,通过固化交联反应,环氧树脂才可改变原来可溶可熔的性质而变成不溶不熔的网状结构,从而显现出各种优异的性能[4]。固化剂与环氧乳液的交联程度对基料树脂的性能起着决定性的影响,进而影响涂料的防火性能与防腐性能。本文通过制备一系列的防火涂层和环氧胶膜,采用燃烧测试、扫描电镜、耐酸碱测试、交联度测试等方法,研究了固化剂对环探索研究氧涂料防火与防腐性能的影响。
1 实验部分
1.1 实验原料
环氧乳液AB-EP-20:工业级,浙江安邦新材料发展有限公司;固化剂H208B:工业级,上海汉中化工有限公司;聚磷酸铵(DP > 1 000):工业级,山东寿光卫东化工有限公司;三聚氰胺:工业级,山东鲁明化工有限公司;季戊四醇、二氧化钛:化学纯,国药集团化学试剂有限公司;海泡石:工业级,湖南长沙恒昌化工有限公司;可膨胀石墨:工业级,保定市艾可森碳素制品有限公司;水性消泡剂Foamer 805:工业级,赢创德固赛化学有限公司。
1.2 防火涂料及样板制备
按表1 配方称取乳液、防火助剂、填料和其他助剂。在容器中加入适量的水、助剂、填料和防火助剂等,经搅拌混合、三辊研磨到要求细度后,加入乳液和固化剂,混合均匀制得防火涂料。把防火涂料涂刷在打磨除锈后的钢板(150 mm×70 mm×1 mm)上,经24 h 后再涂刷1 遍,直至涂层厚度达到(2±0.2)mm。养护7 d 后,进行防火性能测试。
1.3 测试与表征
1.3.1 防火性能测试
将制得的样板用煤气灯灼烧,样板高度置于煤气灯的火焰还原层。用热电偶测量钢板背面的温度,并通过数据记录器(台湾群特有限公司Center 305 型)记录并绘制曲线,每2 s 记录1 次。
测试结束后,用500 万像素的数码相机拍摄炭化层的表面形貌,并用游标卡尺测量受火点的炭化层厚度定为其膨胀厚度,膨胀厚度与涂层原厚度之比即为防火涂料的发泡倍率。然后将炭化层切开,继续拍摄炭化层的内部结构。
1.3.2 膨胀炭层微观泡孔结构的观察
用小刀将炭层剖开,采用S-2360N 型(HITACHI公司)扫描电子显微镜在15 kV 交流电压下拍摄炭层剖面的形貌并进行观察对比。
1.3.3 耐酸性和耐碱性测试
依据GB 14907—2002 钢结构防火涂料标准进行耐酸性和耐碱性测试。将制得的样板用松香与石蜡的混合熔体封边,在常温下干燥。放置到5% 的NaOH 溶液、5%的盐酸溶液中,观察涂层是否起层、脱落、开裂。
1.3.4 环氧乳液交联程度的测试
通过环氧乳液膜的凝胶含量来表征其交联度。乳液成膜后称取一定量的胶膜,将其放置在以丙酮为溶剂的索式抽提器中提取24 h。将抽提后的胶膜在100℃下烘干至恒重。抽提并干燥后的胶膜质量与胶膜原质量之比即为其凝胶含量,亦即交联度。
2 结果和分析
2.1 固化剂/ 乳液配比对涂层防火性能的影响
在其他参数保持不变的条件下改变固化剂的用量,采用相同的制备工艺配制了6 组防火涂料,固化剂占环氧乳液用量分别为5%、10%、15%、20%、25%和30%。然后进行耐火性能的测试,用热电偶记录钢板背面的温度变化。图1 是6 种防火涂料的样板在燃烧测试中钢板背温随受热时间变化的曲线。
从图1 中可以看出:改变环氧树脂基料中固化剂的用量,防火涂料的防火性能发生明显变化。当固化剂用量为25% 与30% 时,钢板背温的起始升温速率较高,在整个升温过程中钢板的背温亦相对较高,升温速率较大,其中固化剂用量为30% 的升温速率和钢板的背温始终高,在60 min 后钢板背温达到近302℃;固化剂用量为5%、10%、15%、20% 的4 种样品的性能相差不多,起始升温速率相对较低,升温过程中钢板背温也相对较低,并且在近60 min 处都达到平衡温度,均在270~290℃左右;固化剂用量为20%的样品的起始升温速率明显较低,整个升温过程中钢板的背温也相对较低,钢板背温在50 min 左右达到终的平衡温度270℃.固化剂本身在树脂的交联过程中参与反应,所以能通过固化剂在树脂中导入新结构,从而提高树脂的性能[5]。交联形成的网状结构也对涂层的发泡性造成直接影响。表2 展示了采用不同用量固化剂配制的防火涂料的钢板背面平衡温度、涂层膨胀倍率以及环氧乳液胶膜的交联度之间的关系。
从表2 可以看出:固化剂用量为5% 的防火涂料,其环氧乳液胶膜的交联度较小,11.13%,从而导致涂料受热时熔融黏度较小,不能有效地包裹住防火助剂分解产生的气体,使得涂料的膨胀倍率较低,并且升温速率较快,钢板平衡温度亦较高。随着固化剂用量的提高,胶膜的交联度不断加大,炭层的膨胀倍率亦呈现增大的趋势,其中固化剂用量为20%时,环氧乳液胶膜的交联度达到78.98%,炭层膨胀倍率大,钢板平衡温度小。当固化剂用量继续增大到25% 和30% 时,环氧乳液胶膜的交联度分别达到86.62% 和87.59%,交联度非常高,这可能导致基料在涂层表面形成的保护膜非常“结实”,过密的网状结构使得炭层的膨胀受到阻碍,防火助剂分解出的气体亦无法均匀扩散。随着分解出的气体逐渐增多,原有的空隙在体积不断增大的气体作用下被不断扩大,有限的炭层总体积被扩大成极大的孔洞,影响炭层的隔热性能,钢板平衡温度亦达到高。