乳胶涂料中填料粒径测定与分散剂的选择

   日期:2022-03-17     浏览:189    
核心提示:乳胶涂料中填料粒径测定与分散剂的选择隋振恩,张淑英,辛宪忠(天津市海滨涂料有限公司,300400)张宝杰(天津市北辰区技术监督局
乳胶涂料中填料粒径测定与分散剂的选择

隋振恩,张淑英,辛宪忠(天津市海滨涂料有限公司,300400)
张宝杰(天津市北辰区技术监督局,300400)

O 引言
乳胶涂料是由合成树脂乳液,粉体填料分散在水介质中而成的一个多相分散体系或叫乳胶分散体。这样一个热力学不稳定的复杂体系,首先要具有物化稳定性。从根本上说,就是要求乳胶分散体在制作工艺上,粉体填料粒径要细,分散剂、稳定剂对悬浮粒子要具有强力稳定阻聚能力。目前对于这两项基本要求,大多数中小型涂料厂还没有标定的方法可以进行评价控制,而只能依赖供货厂家提供的数据。我国20世纪80年代建筑涂料发展迅猛,产量与日俱增。这样一个庞大的产业,使用了大型的高速分散、砂磨、胶体磨等生产装置,实施的是典型的胶体分散制作工艺流程,但却未借鉴胶乳工业简便有效的生产过程控制方法。
笔者在20世纪50年代就改进了费古罗夫斯基提出的测定粒径的沉降法,并首先应用在胶乳工业薄膜制品的生产过程控制中。胶乳工业用的配合剂是我国早工业化制备的水性分散体,当时,就是利用这一简便的仪器作为生产过程中分散剂的选择、研磨分散过程中粒径控制的手段,延用至今。笔者从事建筑涂料生产多年,在进厂粉体填料粒径测定和分散剂、助剂等的选择上,均采用此沉降仪器作为生产过程控制手段并定为企标实施,适宜有效。

1 粉体物料粒径测定的一般方法
自然界存在的或经过人工粉碎研磨的任何固体粉料,其粒径组成是按麦克斯韦规律分布的,如图1所示。


也就是说,任何粉体物料其粒径由大到小、由粗到细分布在一个很宽的范围中,粗的和细的比例少,中等的居多。粒径的测定手段基本成熟,但取值方法却值得高榷。
常用的粒径测定方法有:直接观察法:电子显微镜法、能谱法;筛分法:电磁振动法、声波振动法;沉降法:重力沉降法、离心沉降法(光透过式和x射线透过式);激光法:激光衍射粒径仪、光子相干粒径仪;小孔透过法:库尔特粒径仪;液体透过法:气体透过粒径仪;吸附法:BET吸附仪。在涂料工业粉体填料应用上,以激光法和沉降法应用较多,下面着重介绍沉降法。

2重力沉降法
2.1 原理
粉体粒子形体有多种,按史笃克(stocks)原理,可粗略地视为球形,在重力作用下半径为r的球形粒子,以速度v在黏度为n的介质中运动时,v的表示如式1。

式中:D一粒子密度;d-介质密度;g_重力加速度。

式4即为粒子半径,可为沉降时间t的函数;每一种粉体物料或悬浮体中,皆由大小不等的粒子以不等量同时存在而呈多相分散的。在沉降分析中,由式4便可以标出一系列的时间中下沉粒子的大小。
2.2设备
设备如图2所示,设备的横梁是由石英丝或玻璃丝构成,长约20~50 cm,粗端直径0.4~0.6 cm,距末端4~6 cm直径约0.2~0.3 mm处弯一小弧(原设计末端为一小钩,作者的经验是改成一小弧而延长其末端作指针用)。

2.3操作步骤
将分散介质(通常为水)注入容器中,至标定刻度,将已精准称质量的样品(o.500~1.000 g)加入容器中,搅拌均匀后,即将称盘沉人容器悬于横梁上,记取零点读数。由一系列间隔时间中读取的沉降量,以时间t为横坐标,以沉降量Q为纵坐标,便可绘出沉降曲线图,如图3。

2.4沉降曲线分析
任何粉体粒子都是由一系列不等粒径粒子组成的,在悬浮体中,对每一种粒径粒子来说,=常数,即单位时间中其沉降量是一常数。在测定中,Q是由不同粒径粒子构成的沉降量,由一系列Q可得悬浮体中各粒子占的百分数(ds)。以粒子半径为横坐标,以为纵坐标,即可绘出粒子大小的分布图,如图4。作图计算方法可参考文献[3]。


2.5粉体粒径的取值
粒子质量沉降分布曲线的纵坐标是指一定粒径间隔的颗粒出现的频率,粉体物料的粒径基本是按麦克斯韦规律分布的,从粗到细分布在一个大的范围中,表现在图4上即呈现出各种峰形。各种测定粒径的方法,测定的结果习惯上用中值粒径(中线值,D50)来表示。是一累积频率,中线值即在累积频率曲线颗粒尺寸占50%处与粒径交点值,将曲线下的面积等分为二,如图5。

除了中线值外,还有一个算术正态分布值,即粒径大小的算术平均值可供选择,算术平均值是频率曲线所包括的面积的重心垂直线与横坐标的交点值,如图6。

高值和中线值均可由作图法得到,算术平均值则需由计算求得,不过分布曲线弯曲很小时,平均值减频率密度大值大致等于3X(平均值一中线值),由这一关系求取的平均值与计算值基本接近。
大小不等的粉粒,在同一分散介质中沉降时,均是按史笃克规律同时下沉的。无论重力沉降法还是容量沉降法,在表观上,某一时间读取的质量和容量值都是一宏观统计值,也就是这一固定体系粒径的算术正态值(平均值),而这一正态值应该更能确切地显示体系粒径分布的真实性。
3容量沉降法
作为进厂粉体粒径控制,采用容量沉降法更为简便有效。
3.1操作手续
称取待测粉料5.0 g,置人100 mL量筒中,注入水至刻度,搅拌均匀后,按下秒表,记取不同时间下沉液面的读数,至50 mL止,测试温度23~25℃。下面以滑石粉和重钙为例与激光法所测结果相比较,见表1、表2。

图7、8、9是用中值粒径(中线值,D50)来表示的粒径测定方法。


图10为滑石粉沉降曲线,图11为不同细度滑石粉的T50比较。

图12为重钙沉降曲线,图13是不同细度重钙的T50比较。

由表1,2和图7,8,10-13,不难看出,在粉体粒径结果显示上,沉降法比激光法更为形象直观。激光法显示的是一值(中线值D50),是一个点值,而沉降法显示的却是一体系宏观的量值.后者更能代表体系粒径的真实情况。

4分散剂的选择
    乳胶涂料是一个热力学不稳定体系,随着时间的推移,原分散的初级粒子在范德华力、静电力和空间位阻力的综合作用下,会相互吸引逐渐形成聚集体,进一步发展终形成聚结体,从宏观来看,乳胶体系先变稠后分层以至凝结成块,即破乳,延缓这一过程的诸多因素中,分散剂的选择至关重要。从结构上说,目前市场上通用的分散剂有阴离子型和非离子型两大类,至于其和乳胶体系匹配的适宜性此处不作赘述,本文主要介绍生产厂如何用容量沉降法来选择适合用于本厂产品的分散剂。其实,在环境化学絮凝剂(破乳剂)的评价选择上早已把沉降容量法作为一个经典方法了,因为分散和絮凝是相对立的同一过程。
4.1操作步骤
称取基准粉料5.0 g,置入100 mL量筒中,注入水至刻度,搅拌均匀后,即按下秒表,记取不同时间下沉液面的读数,至50 mL止(T50);然后取配好的分散剂溶液(1%水溶液),加入上述体系中,不同基准粉料按同样方法操作。23℃时以滑石粉为基准粉料,不同分散剂用量和沉降量测试结果见表3、图14、15。
表3 滑石粉为基准粉料沉降量的测试结果


25℃时以重钙粉为基准粉体,不同分散剂用量和重钙沉降量测试结果见表4、图16、17。
表4重钙为基准粉料沉降量的测试结果


23℃以轻钙粉为基准粉体,不同分散剂用量和轻钙沉降量测试结果见表5、图18、19。
表5轻钙为基准粉料沉降量的测试结果


以上试验选用了非离子和阴离子两个型号4个样品,基准粉料选用了滑石粉、重钙和轻钙3个粉料作了性说明;实验表明容量沉降法能定量地对分散剂性能作出评价。
阴离子分散剂B、D虽然结构不同,粉体材料不同,但是在起始含量中都有一下探峰值,而非离子型分散剂则无此现象。这可能是因为,离子型分散剂本身带电荷,进人体系后破坏了粉体粒子间力的平衡,胶体化学上称这种现象为“敏化”作用。但生产厂家不能忽视这一现象,即在离子型分散剂用量不足或用了劣质产品时,分散剂就转化为絮凝剂了,至于选用什么样的粉料作基准物,则可视生产需要而定。

5 结语
(1)质量沉降法和容量沉降法相比较,前者精确,在科学研究需要定量测试时,可选用质量沉降法;涂料生产厂为控制进厂粉料粒径,还是选用容量沉降法为佳。
(2)对于中小涂料企业,进厂粉体粒径不能依赖粉料生产厂提供的数据为依据,必须建立自己的原料数据库,以确保产品质量。
(3)市场上分散剂品种,型号繁多,价位、性能和质量也相差悬殊,涂料厂可用沉降法根据本厂配方、水质进行筛选。
(4)若制订通用标准数据,则建议采用质量沉降法,选用0.2%六偏磷酸钠溶液(去离子水或蒸馏水)作分散介质,这样在不同地域有可比性,但作为涂料生产厂,直接采用本地生产用水即可。
 









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