水性钢结构防火涂料的制备及其耐火性能研究

   日期:2022-04-06     浏览:190    
核心提示:水性钢结构防火涂料的制备及其耐火性能研究张凡1,张磊2,张鹤龄3,赵东林1( 1. 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,
水性钢结构防火涂料的制备及其耐火性能研究

张凡1,张磊2,张鹤龄3,赵东林1
( 1. 北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,碳纤维及功能高分子教育部重点实验室,北京100029;2. 中国建筑科学研究院,北京100013; 3. 营口市高级中学,辽宁营口115003)

近年来,随着经济与社会的迅速发展,钢结构在大型体育馆、歌剧院、高层楼房等建筑行业得到了广泛应用[1]。作为现代建筑的主要形式,钢结构在常温下具有质量轻、强度高、抗震性能好、施工周期短、建筑工业化程度高、空间利用率大等优点[2]。但钢结构建筑防火性能差的特点也非常明显,裸露的钢结构在高温条件下强度急剧下降,当温度达到350 ℃、500 ℃、600 ℃时,其强度分别下降1 /3、1 /2、2 /3,普通建筑用钢在全负荷的情况下失去静态平衡稳定性的临界温度为540 ℃左右[3 - 5]。未加保护的钢结构在火灾情况下只需0. 25 h,自身温度就会上升到临界温度,因此必须对钢结构采取防火保护措施。
现在主要的防火措施是在钢结构表面涂刷防火涂料来减缓火灾下的升温,该方法施工简便、质量轻、成本低、耐火时间长,而且不受构件几何形状限制,具有较好的经济性和适用性[2,6 - 9]。防火涂料按分散介质的不同可分为水性防火涂料和溶剂型防火涂料。水性防火涂料具有低VOC、无溶剂的气味等优点,比溶剂型更环保、施工更方便、经济性更好[10 - 12];同时,基于防火涂料工业目前向低污染、高性能的方向发展,因此水性防火涂料成为发展的主要方向之一[13]。本研究以水性乳液为基体,采用聚磷铵- 三聚氰胺- 季戊四醇( APP - MEL - PER) 为防火阻燃组分,添加可膨胀石墨( EG) 与绢云母来改进防火涂料的综合机械性能、防火耐热等性能,制备了一种性能优异的水性环保型钢结构防火涂料。使用自制高温电炉装置,模拟火灾现场的高温环境,对所制备的防火涂料的耐火性能进行了研究。

1 实验部分
1. 1 主要原料
聚磷酸铵( APP) : 聚合度n≥1 000,潍坊杜得利化学工业有限公司; 季戊四醇( PER) : 分析纯,天津市科密欧化学试剂开发中心; 三聚氰胺( MEL) : 分析纯,天津市光复精细化工研究所; 可膨胀石墨( EG) : 北京创意生物工程新材料有限公司;纳米TiO2 : 杭州万景新材料有限公司; 氯偏乳液: 北京万成远行产品有限公司; 纯丙AC261P 乳液、纯丙2468 乳液: 北京东方明天化工有限公司; 苯丙996 乳液、苯丙277NS 乳液: 青州贝特化工有限公司; 助剂: 北京东方澳汉有限公司。
1. 2 制备方法
涂料的制备: 按配方( 见表1) 称取一定量的固体组分,混合,用研钵充分研磨,然后加入到用水稀释好的乳液中,加入消泡剂、分散剂等助剂,机械搅拌器在200 r /min 条件下搅拌10 min,然后在800 r /min 条件下搅拌1. 5 h 得到防火涂料。
表1 防火涂料基准配比

根据钢结构防火涂料GB/T 14907—2002 的规定,将制备好的防火涂料均匀涂刷在打磨除锈后的钢板( 150 mm ×70 mm × 0. 4 mm) 上,将涂刷好的钢板放在50 ℃的鼓风干燥箱中干燥,表干后重复涂8 ~ 9 次,直至厚度达到( 2. 5 ±0. 2) mm; 在室温下进行干燥,直至钢板质量不再变化。
1. 3 性能测试
耐火极限的测定: 耐火极限测定的简易装置如图1 所示。

将涂刷涂料的钢板放在高温电炉上,炉底电炉丝产生高温对涂料正面加热,钢板底面距电炉丝距离12 cm,电炉四周用保温棉隔热密封,钢板背面插上数字温度计,温度计上面覆盖保温棉保温。加热完毕后开启电炉观察防火涂料的膨胀现象。以开始灼烧到钢板背面温度达到540 ℃时的时间定义为耐火极限。
1. 4 结构表征
取涂料进行耐火测试后的炭质层,用日本日立公司生产的S - 4700 冷场发射型扫描电子显微镜研究膨胀炭质层的微观结构。
2 结果与分析
2. 1 基体种类对钢结构防火涂料的影响
在参考涂料的基准配合比,保持膨胀阻燃体系和填料不变的基础上,通过调整乳液种类,确定防火涂料的佳配合乳液。表2 为基体种类对涂料防火性能的影响,图2 为不同基体共混时钢板背温曲线图。
表2 基体种类对涂料防火性能的影响

由表2 可以看出,当基体为氯偏乳液时,炭质层膨胀高度高,膨胀倍率达到11. 47 倍,但是炭质层疏松,与钢板粘结力较低,炭质层易脱落,因此不宜选用单独的氯偏乳液为基体,应尽量选用氯偏乳液与其他乳液拼合作为防火涂料的基体。

结合图2 可以发现,当氯偏乳液分别与纯丙AC261P、纯丙2468、苯丙277NS 和苯丙996 乳液按质量比1∶ 1混合时,耐火极限分别达到了2 196 s、2 056 s、1 602 s、2 088 s,其中氯偏乳液与纯丙AC261P 乳液共混作基体耐火极限好,比单独使用氯偏乳液提高了131 s,同时炭质层膨胀高度较高,与钢板粘结性强,这说明氯偏乳液和纯丙乳液两种乳液拼合效果较好,一方面充分发挥了氯偏乳液膨胀性好的作用,另一方面使纯丙乳液粘结性好的性能也得到了较好的发挥。因此本实验选用氯偏与纯丙AC261P 乳液拼合作为基体,研究水性钢结构防火涂料的性能。
2. 2 基体配比对钢结构防火涂料的影响
在保持膨胀阻燃体系和其他条件不变的情况下,调整氯偏乳液和纯丙AC261P 乳液的比例,对制备的防火涂料进行耐火测试。表3 为氯偏乳液与纯丙AC261P 不同配比对涂料防火性能的影响,图3 为氯偏乳液和纯丙AC261P 不同配比对钢板背温的影响。
表3 氯偏乳液与纯丙AC261P 不同配比对涂料防火性能的影响


结合表3 和图3 发现,随着氯偏乳液含量的增加,形成的炭质层膨胀高度逐渐增高,当氯偏与纯丙AC261P 乳液的质量比为22∶ 3时耐火极限达到了2 385 s,比质量比为3∶ 2时耐火极限提高了213 s。这是由于在此比例下,氯偏与纯丙AC261P乳液的拼合性好,各自的性能都得到了较好的发挥,燃烧形成的炭质层不但膨胀高度高、强度高、气孔均匀致密,而且与钢板的附着力较好; 当氯偏乳液比例继续增加时,涂层的膨胀高度显著增高,但由于纯丙AC261P 乳液含量太低,涂层对钢板的粘附性太低,炭质层与铁板发生脱离,耐火性能反而下降,所以选择氯偏乳液与纯丙AC261P 乳液质量比为22∶ 3的比例作为该涂料的复合基体较为合理。
2. 3 膨胀阻燃体系对钢结构防火涂料的影响
在确定合理基体的条件下,讨论膨胀阻燃体系对钢结构防火涂料性能的影响。表4 为不同配比的阻燃体系对涂料防火性能的影响; 图4 为不同配比阻燃体系时钢板背温曲线图。
表4 不同配比的阻燃体系对涂料防火性能的影响

膨胀阻燃体系三组分的比例对涂料的防火性能影响很大,只有当三组分比例协调时,才能形成致密多孔的“蜂窝状”炭质层,有效地起到防火隔热效果。由表4 和图4 可以看出,当APP/MEL/PER 的质量比为4∶ 3∶ 3时,涂层膨胀倍率高,燃烧形成的炭质层致密、强度高、与钢板粘附性好,涂料的耐火极限长达到了2 832 s。

当APP/MEL/PER 质量比为5∶ 4∶ 1和4∶ 4∶ 2时,形成的炭质层较软,与钢板发生脱离或被吹起,这是由于三聚氰胺含量太高,分解产生较多的气体,致使炭质层疏松,甚至脱落; 当APP/MEL/PER 质量比为6∶ 2∶ 2和5∶ 3∶ 2时,由于聚磷酸铵的含量过高,成炭剂季戊四醇的含量相对减少,导致聚磷酸铵与季戊四醇、三聚氰胺的协同效果较差,耐火时间短。因此膨胀阻燃体系APP/MEL/PER 质量比为4∶ 3∶ 3时耐火性能好。为了进一步研究阻燃体系配比对膨胀炭质层结构的影响,对燃烧后的炭质层进行SEM 测试,测试结果如图5。




从图5 可以看出,当APP/MEL/PER 质量比为5∶ 4∶ 1时,形成的炭质层疏松,孔洞较大,炭质层结合不够紧密; 当APP/MEL/PER 质量比为4∶ 4∶ 2时,孔洞多但彼此之间相互贯通; 当APP/MEL/PER 质量比为6∶ 2∶ 2与5∶ 3∶ 2时,泡孔较少且分布不均匀; 当APP/MEL/PER 质量比4∶ 3∶ 3时,涂料燃烧后形成的膨胀炭质层内部有较多分布均匀的密闭孔洞,炭质层为“蜂窝状”结构。这是由于在此比例下,聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇相互协调性能好,形成了均匀致密,强度高的“蜂窝状”膨胀炭质层,能够有效地阻止热量的传递。
2. 4 可膨胀石墨与绢云母的比例对钢结构防火涂料的影响
在确定合理基体、膨胀体系的基础上,研究填料对钢结构防火涂料的影响。表5 为不同配比EG 与绢云母对涂料防火性能的影响,图6 为不同配比EG 与绢云母对钢板背温的影响。
表5 EG 与绢云母不同配比对涂料防火性能的影响

结合表5 和图6 可以看出,当EG 与绢云母质量比为6∶ 2时,由于EG 含量太高形成的膨胀炭质层疏松,强度低,与钢板发生脱离; 质量比为5∶ 3时,涂层燃烧后膨胀倍率为5. 68 倍,而且强度较高、与钢板粘结性好,耐火极限达到了2 997 s; 继续增加绢云母的比例导致炭质层膨胀高度降低,耐火极限下降。这是由于当EG 与绢云母质量比为5∶ 3时,两者协同效果佳,EG 受热膨胀后,形成的“蠕虫”状结构穿插于膨胀炭质层中,起到增强纤维的作用,同时绢云母增强涂层的耐热、防腐和综合机械性能的作用也得到了充分的体现,因此当EG 与绢云母按5∶ 3混合时,能有效地起到防火隔热效果。
3 结语
( 1) 单纯采用氯偏乳液为基体时,形成的膨胀炭质层与钢板粘附性差,采用氯偏乳液与其他乳液拼合做基体,制备的涂料与钢板粘附性得到改善,当氯偏乳液与纯丙AC261P 乳液按22∶ 3的质量比混合做基体时,制备的防火涂料既具有较好的粘附性,又具有较好的耐火性能。
( 2) 当膨胀阻燃体系APP/MEL/PER 的质量比为4 ∶ 3 ∶ 3时,三组分的协调配合性好,制备的涂料受热后形成的膨胀炭质层内部有较多分布均匀密闭的孔洞,炭质层为“蜂窝状”结构,能有效地降低热量向钢板的传播速度,减缓钢板的升温。
( 3) 选用可膨胀石墨与绢云母为填料,当可膨胀石墨与绢云母的质量比为5∶ 3时,防火涂料燃烧后涂层膨胀倍率高,形成的炭质层均匀致密、强度较高,而且炭质层与钢板具有较好的粘结作用,能有效地阻止热量的传递,终耐火极限达到了2 997 s,较好地起到了防火作用。
( 4) 当氯偏乳液与纯丙AC261P 乳液质量比为22∶ 3; 膨胀阻燃体系APP/MEL/PER 的质量比为4∶ 3∶ 3; 可膨胀石墨与绢云母的质量比为5∶ 3时,制备得到了水性钢结构防火涂料,该防火涂料的耐火极限为2 997 s,与钢板粘附性好、不脱落。
 









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