家电卷材涂料的应用与研究

   日期:2022-04-11     浏览:196    
核心提示:0引言预涂卷材涂料是一种采用快速自动化流水线生产方式,涂布于连续的金属薄板上(薄板在涂布前经过除锈、除油、清洗、钝化和表
0引言
预涂卷材涂料是一种采用快速自动化流水线生产方式,涂布于连续的金属薄板上(薄板在涂布前经过除锈、除油、清洗、钝化和表面处理),经高温固化后成膜,达到一定机械和物理性能的一种专用涂料。涂装后的预涂卷材产品被广泛应用于建筑、家电、集装箱、汽车制造、炊具等各领域。用户购买预涂卷材产品即彩色涂层钢板(简称彩涂板)后,能直接加工成各种形状,产品不需要重新涂装,大大简化了金属薄板制品的生产工艺,降低了涂装时的涂料损耗,减少了对环境的污染。
我国已经是世界上主要的家用电器制造国,以喷涂为主的涂装工艺对环保构成了较大的危害。随着全球环保标准的提出和推进,市场对家电用彩涂板的需求越来越大,但在我国,家电用彩涂板的应用还处于培育、成长期,各大钢铁厂都纷纷将环保家电彩涂板作为今后发展的主要产品之一。从性能上来讲,家电彩涂板与普通建材彩涂板的不同之处主要有以下几点:
(1)家电彩涂板的加工性能较好,其涂层的柔韧性要优于普通涂层。
(2)家电彩涂板对耐化学品性有一定的要求。
(3)家电彩涂板中的所有涂层都要满足RoHS(电子电气设备中限制使用某些有害物质指令)环保指令。

1涂料的制备
1.1仪器、设备
SFJ-400研磨、分散、搅拌多用机,上海现代环境工程技术有限公司;细度计,上海现代环境工程技术有限公司;JD-2/JD-2II石英液晶电子秒表,上海手表五厂;对流式烘烤炉,上海信联创作电子有限公司;JA12002电子天平,线棒(28#,12#,16#),翁开尔有限公司。

1.2涂料配方设计
家电卷材底漆配方:
原材料质量分数/%
聚酯树脂(固含量50%~55%)50~55
封闭型脂肪族聚氨酯(—NCO含量11%)8~10
金红石型钛白粉12~15
环保防锈颜料5~11
溶剂8~12
各类助剂3~5

家电卷材面漆配方:
原材料质量分数/%
聚酯树脂(固含量60%)50~55
金红石型钛白粉10~20
其他调色颜料3~4
HMMM(六甲氧甲基三聚氰胺)6~9
消光剂0.5~2
溶剂6~10
流平流变助剂0.5~1
DNNSA(二壬基萘磺酸)0.2~0.4
1.3涂料的制备
将部分树脂、少量溶剂、颜料、润湿分散剂和各种助剂等混合在一起,经高速分散机搅拌均匀,再研磨至要求的细度后,按配方量补加树脂、溶剂、交联剂、流平剂等各种助剂,并充分搅拌均匀,过滤后制得涂料。
1.4样板的制备
按卷材涂料的制板要求,采用宝钢生产的镀锌钢板,厚度为0.5 mm。将钢板预处理后,清洗干净,用12#线棒涂上5~8μm厚的底漆,在板温232~241℃下烘烤35 s后,固化,冷却,再在底漆上用28#线棒涂上20μm厚的面漆,在相同条件下固化后,测试性能。
1.4.1样板性能检测仪器、设备
WZJ-Ⅱ折弯机,上海现代环境工程技术有限公司;WGG-60光泽仪,上海杰颖电子技术有限公司;DJH测厚仪,DJH公司;中华牌卷钢硬度测试专用铅笔(HB-3H);Zahn 4#黏度杯,上海现代环境工程技术有限公司;冲击仪,BYK公司;YB压平仪,浙江省上虞市机电仪表设备厂;LAB SCAN色差仪,美国HUNTER LAB公司;划格器,BYK公司;Q-FOG盐雾箱,Q-PANEL公司。
1.4.2漆膜各项性能检测评定方法[1-2]
为了使制得的卷材涂料性能达到国内和先进水平,我们的试验方法参照有关涂料性能检测及评定的国家标准GB/T 13448、部分ECCA(欧洲卷涂协会)标准和ASTM(美国材料试验学会)标准进行,有些性能检测根据实际情况采用了自行设计的试验方法。
T弯性能:参照ECCA—T7漆膜耐弯曲性能试验方法进行测定。
耐溶剂擦拭性能:参照ECCA—T11[1999]耐MEK(甲乙酮)/溶剂擦拭性能试验方法进行测定。
铅笔硬度:参照ASTM D 3363漆膜铅笔硬度测定法进行测定。
附着力(划格法):参照GB 9286—1988色漆和清漆漆膜的划格试验方法进行测定。
耐冲击性:参照ASTM D 2794漆膜耐冲击测定法进行测定。
膜厚:参照ASTM D 4138破坏法测试防护涂层系统的干膜厚度方法进行测定。
耐酸碱性:参照GB/T 13448彩色涂层钢板及钢带试验方法进行测定。
耐盐雾性:参照GB/T 13448彩色涂层钢板及钢带试验方法进行测定。

2结果与讨论
2.1底漆中各组分对涂层性能的影响
底漆是家电卷材涂料中重要的配套涂层体系,对基材起到有效的保护作用,且有助于基材和面漆达到良好的黏结。底漆性能的变化将会影响到面漆以及整个涂层体系的性能。
2.1.1聚酯树脂
因为底漆膜厚较薄,交联密度较低,柔韧性要求高,所以主体树脂一般选用固含量较低(50%~55%)、羟值较低的线型高相对分子质量聚酯树脂。这种聚酯树脂的高相对分子质量线型结构决定了底漆的高柔韧性,以及与交联剂反应后的低交联度,确保面漆的正常涂装。我们选用一种高相对分子质量的线型聚酯树脂作为底漆基料,固体羟基含量约1%。
2.1.2交联剂
与聚酯树脂交联反应可选用氨基树脂或聚氨酯树脂。为了提高底漆的防腐蚀性和附着力,并且保证常温下稳定,而高温下又能快速固化,选用封闭型脂肪族聚氨酯树脂作为交联剂。从家电底漆的柔韧性要求方面考虑,不选择封闭型芳香族聚氨酯树脂作为交联剂。—NCO含量和—OH含量的摩尔比对底漆性能的影响见表1。
表1—OH与—NCO摩尔比对底漆性能的影响

由表1可见:聚酯树脂和聚氨酯树脂的配比对底漆的物理性能和防腐蚀性能的影响都比较明显。—NCO比例太低,使漆膜交联不够,导致耐MEK擦拭性下降,漆膜硬度降低,抗冲击性也变差,同样由于固化的不完善,漆膜防渗透性变差,影响了耐盐雾性。—NCO比例太高,漆膜交联过度,柔韧性略微降低,对耐盐雾性影响不大,同时不排除影响面漆与底漆层间附着力的可能性。表1表明:聚酯树脂和封闭型脂肪族聚氨酯树脂的n—OH∶n—NCO控制在1∶1~1.1时,家电卷材底漆漆膜的性能符合标准要求。
2.1.3防锈颜料
环保型防锈颜料种类繁多,我们选择了几种典型的环保防锈颜料进行对比:德国HEUBACH公司的磷酸铝锶SAPP和磷酸铝锌ZAPP,以及美国GRACE公司的钙离子交换型颜料C 303,这3种防锈颜料均满足欧盟的RoHS指令要求。防锈颜料是底漆防腐蚀性的重要保证,然而防锈颜料价格昂贵,所以需要合适的用量来保证良好的防腐蚀性以及成本的控制。几种防锈颜料的用量对底漆防腐蚀性的影响分别见表2~4。



表2~4结果表明:钙离子交换型防锈颜料C 30在本体系中的防腐蚀性好,能够满足家电产品的要求。防锈颜料用量的微小变化对底漆的物理性能基本没有影响。防锈颜料用量增加,耐盐雾性能有所提高,但当其增加到一定比例时,耐盐雾性反而下降,这是由于颜料组分的增加,导致吸油量增大,孔隙率加大,影响涂膜的致密性。因此,防锈颜料用量控制在7%~9%为宜。
2.2面漆中各组分对涂层性能的影响
2.2.1聚酯树脂
聚酯树脂是面漆中的主体组分之一,与底漆的聚酯树脂类似,我们选择低羟值线型高相对分子质量聚酯树脂,增强涂层的柔韧性。树脂的相对分子质量略低于底漆用聚酯树脂的相对分子质量,树脂的固含量一般在60%左右,以保证面漆涂层的厚度。我们选择了几种线型高相对分子质量聚酯树脂进行对比实验,测试聚酯树脂本身的一些性能指标对面漆性能的影响,并分析这些影响因素。
其中1#、2#样品为DSM公司的聚酯树脂产品,3#样品为DEGUASS公司的聚酯树脂产品,4#样品为国内某公司的线型聚酯树脂。这4种产品都是为家电卷材涂料所开发的低羟值线型结构聚酯树脂。这4种聚酯树脂的性能指标见表5。
表5面漆用聚酯树脂的基本性能指标

表5表明,这4种聚酯树脂的酸值和羟值都比较接近,主要区别在于Tg和相对分子质量分布。
不同聚酯树脂对面漆性能的影响见表6。
表6不同聚酯树脂对面漆性能的影响

注:“S”前面的数字指起泡数量的多少,0~5级,数字越大,起泡越多;
“S”后面的数字指起泡的大小等级,0~5级,无泡为0级,数字越大,起泡越大。
表6结果表明:1#聚酯树脂的柔韧性佳,4#聚酯树脂柔韧性差,2#聚酯树脂的综合性能佳,更加适合作为家电卷材面漆的基料树脂。从4种聚酯树脂的物化性能和实验结果比较可以得出以下结论:玻璃化温度(Tg)越低,聚酯树脂的柔韧性越佳,树脂相对分子质量分布越宽,漆膜的加工性能越好。
2.2.2氨基树脂
本文在家电卷材面漆中所用的交联剂是HMMM,其稳定性好,漆膜光泽高,丰满度好,与低羟值高相对分子质量聚酯树脂配用,可以兼顾硬度和柔韧性的平衡,完全适合在家电卷材面漆中使用。
不同氨基比对面漆性能的影响见表7。所谓氨基比是指氨基树脂的固体分质量与聚酯树脂的固体分质量的比值。
表7不同氨基比对面漆性能的影响

注:“S”前面的数字指起泡数量的多少,0~5级,数字越大,起泡越多;
“S”后面的数字指起泡的大小等级,0~5级,无泡为0级,数字越大,起泡越大。
由表7可见:氨基比对面漆的物理性能和耐腐蚀性都有很大影响。氨基比大于1∶4时,漆膜的柔韧性大大降低,是由于氨基树脂过量所致;氨基比小于1∶5时,漆膜的交联密度较小,没有完全固化,
降低了漆膜的物理性能和防腐蚀性能;氨基比1∶4时,漆膜固化完全,漆膜柔韧性也较好。
2.2.3酸催化剂
本文家电卷材面漆中使用的固化催化剂是二壬基萘磺酸(DNNSA)。它是卷材聚酯类面漆中常用的一种酸催化剂,具有良好的稳定性和高效的催化效果。酸催化剂的用量对家电卷材面漆的物理性能和耐腐蚀性能等方面的影响见表8。由表8可见:酸催化剂的用量主要影响面漆的物理性能和耐碱性;过多的酸催化剂使漆膜变硬变脆,柔韧性降低,并且使体系中残留的酸性物质过多,影响了耐碱性。酸催化剂用量为0.2%~0.3%对家电卷材面漆的综合性能来说较为适宜。
表8催化剂用量对面漆性能的影响

3结语
针对聚酯聚氨酯底漆配套聚酯氨基面漆这个体系的家电卷材涂料,在原料选择、配方设计上进行研究和分析,考虑到欧盟RoHS指令的要求,选用了环保型防锈颜料,并通过实验证明钙离子交换型防锈颜料更加适合在家电卷材底漆中使用。讨论了底漆和面漆中各组分对漆膜物理性能以及耐腐蚀性能的影响。实验发现:较低的Tg和较宽的相对分子质量分布的聚酯树脂使漆膜的柔韧性增加,有利于成膜后的机械加工。
致谢:在本实验过程中,上海复旦大学高分子科学系的何军坡教授和上海涂料有限公司振华造漆厂总工程师石剑峰高级工程师给了我很多的关心和指导,在此致以诚挚的谢意。在测试过程中,我得到了上海市涂料研究所孙蔚的帮助,进行了Tg和凝胶色谱的测试,在此表示感谢。
 









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