水性超薄型钢结构防火涂料的研制与性能研究

   日期:2022-04-12     浏览:193    
核心提示:水性超薄型钢结构防火涂料的研制与性能研究陈中华1, 2, 李崇裔1( 1. 华南理工大学材料科学与工程学院, 广州510641; 2. 广州集泰
水性超薄型钢结构防火涂料的研制与性能研究

陈中华1, 2, 李崇裔1
( 1. 华南理工大学材料科学与工程学院, 广州510641; 2. 广州集泰化工有限公司, 广州510520)

随着社会城镇化的不断推进, 钢结构由于其自身质量轻、力学性能优异、施工方便等优点在建筑领域中得到了广泛的应用。然而, 钢结构导热性强, 耐火性能差, 在自身达到540 ºc的临界温度后, 其机械强度会急剧下降, 从而导致建筑物不能承重而坍塌, 因此, 需要对钢结构采取防火保护措施, 而在钢结构上涂覆一层防火涂料是一种既经济又实用的方法[ 1- 3] 。目前, 市场上销售的多为溶剂型防火涂料, 水性防火涂料的市场化还不成熟。但是, 从节能环保和保护人身安全的角度来看, 水性防火涂料的研发与推广将是今后的必然趋势[4] 。本研究以丙烯酸类乳液为成膜物质, 以非卤膨胀体系和增强填料为阻燃体系, 制备出了一种高效的水性超薄型钢结构防火涂料, 并系统地考察了影响防火涂料耐火性能的各方面因素。

1 实验部分
111 主要原料
聚磷酸铵( APP): 工业品, 云南天耀化工有限公司生产;三聚氰胺(MEL): 工业品, 济南金盈泰化工有限公司生产; 季戊四醇( PER): 工业品, 青岛新材料科技工业园发展有限公司生产; 珍珠岩: 工业品, 黎明珍珠岩保温材料厂生产; 硅藻土:长白县青山源硅藻土有限公司生产; 其余原料、助剂均为市售。
112 主要仪器
JSF- 400型搅拌砂磨分散多用机: 上海普申化工机械有限公司; 热电偶: 河南豫华仪器有限公司; 酒精喷灯: 洛阳金澜教学仪器设备有限公司。
113 水性超薄型防火涂料的制备
将一定量的水、分散剂、消泡剂等助剂加入分散罐中, 在搅拌过程中加入阻燃体系与增强填料, 以3 500 r /m in高速分散30 m in后, 加入丙烯酸乳液, 以800 r /m in的转速低速分散20 m in后出料, 即得水性超薄型钢结构防火涂料。
114 测试与表征
11411 防火样板的制备
将120 mm x 50 mm x 0.5 mm 钢板去锈, 除油, 喷涂一层约50 Lm 的防锈底漆, 然后用刷笔将涂料分若干道涂在已处理过的钢板上, 具体操作是: 先涂刷道涂层, 等表干后, 再涂刷第二道, 总共涂刷7~ 8 遍, 直到涂膜厚度达到( 1. 8 士0.2) mm 为止。将样板水平放置, 干燥养护7 d后进行耐火测试。
11412 防火涂料耐火时间的确定
模拟大板燃烧法, 采用自行设计的简易耐火装置。用试管夹夹住样板, 涂层朝下, 酒精喷灯的喷口对准样板的中心位置, 喷口距样板的垂直距离约为7 cm。样板的背面中心位置与热电偶接触, 考察钢板背面温度的变化; 并在热电偶传热杆的上方压一木块, 保证热电偶的接触点与钢板紧密接触。待酒精喷灯火焰稳定后, 移至样板的下方, 同时开始用秒表记录时间。钢板背温达到280 ºc 所用的时间即为防火涂料的耐火时间。
2 结果与讨论
211 防火涂料乳液种类的选择
丙烯酸树脂具有耐候性能好、附着力高等优点, 不同类型的丙烯酸基料树脂由于结构上的差异会产生不同的耐火性能[ 5- 6] 。同时, 有研究学者还将S i、P等元素引入到树脂中, 改性后的丙烯酸树脂将自身具有一定的阻燃作用, 将它应用到防火涂料中, 也能对防火涂料起到积极的作用[ 7] 。为此, 在实验中考察了5种不同的丙烯酸类乳液对涂层耐火性能的影响, 并对膨胀炭质层的形态与结构作了观察与记录, 所得实验结果如表1所示。

从表1可以看出, 以上述5种不同的丙烯酸乳液作为成膜物质都具有较为理想的发泡效果, 其膨胀倍率都能达到15倍左右, 其中以纯丙乳液d为基料, 涂层膨胀倍率甚至能达到18倍, 这说明丙烯酸乳液与膨胀阻燃体系具有一定的匹配性;但是, 以苯丙乳液和纯丙乳液为基料, 在遇火灼烧的过程中发现涂层与钢板底材都会有不同程度的分离或者具有脱落现象, 这一方面是由于这两种基料树脂的软化点较低, 且与膨胀阻燃体系( PER、MEL、APP) 三者的分解温度相差很大, 当涂层遇火灼烧时, 膨胀阻燃体系还未完全脱水、炭化, 形成致密炭质层, 涂层就已开始软化, 成/ 沸腾状0, 从而导致其高温附着力较差; 另一方面, 在膨胀炭质层内部存在较大的气孔结构,当灼热的火焰气流不断冲击炭质层表面时, 炭质层首先被氧化成白色的无机层, 之后被火焰击穿而导致小面积脱落; 但是由于都是部分脱落, 底部仍残留一层致密的隔热耐火层, 起到脱落后期防火作用, 延长了耐燃时间。而以硅丙乳液为基料,当涂膜遇火灼烧时, 一般是硅原子上的有机基团发生氧化断裂分解, 形成的无机硅氧主链结构能使它与底材在高温时紧密结合, 而不会发生分离现象。因此, 从炭质层的形貌结构和耐燃时间来看, 硅丙乳液可以作为较为理想的成膜物质。
212 颜基比对防火涂料防火性能的影响
在涂料中, 颜料与基料是重要的组成部分, 在颜料和基料已经确定的条件下, 涂层的结构与性能往往取决于两者之间的比值。从膨胀阻燃机理来看[ 8] , 颜基比太高或者太低都不利于涂膜达到佳的综合性能, 因此, 在防火涂料的配方设计中, 颜基比往往存在一个临界平衡值, 当颜基比达到这个数值时, 防火涂料具有佳的耐火性能。为此, 本实验考察了颜基比对防火涂料耐火性能的影响, 其实验结果如表2 和图1所示。


从表2可以看出, 随着颜基比的增加, 膨胀炭质层的膨胀度、炭化体积以及炭层强度都有逐渐增大增强的趋势, 这是因为随着颜基比的增加, 颜填料不断增加, 膨胀阻燃体系在涂料中的含量也不断提高, 这必然导致涂膜将具有更多成炭的物质基础, 因而遇火能表现出更佳的膨胀效果, 产生更多的炭化物, 也使得炭质层愈发坚固, 抵御火焰气流的冲击。从图1可以看出, 耐燃时间与颜基比的关系曲线成单峰状, 即随着颜基比的增加, 耐燃时间经历了一个先增大后减小的过程, 当P/B= 3.5时, 耐燃时间达到峰值。这主要是因为当颜基比较小时, 基料树脂的含量过大, 其一方面会抑制涂膜的膨胀发泡,
另一方面也会使涂层在遇到火焰灼烧时易发生熔融坠落, 同时, 膨胀阻燃体系含量过低, 这些因素共同造成涂膜在较低颜基比时的耐火性能不理想。但是, 颜基比过高时, 基料树脂的含量过低, 会降低涂膜与底材的附着力, 在遇火高温时与底材发生分离, 而且过少的树脂也难以捕捉到发泡的气体, 在炭质层中易形成较大的泡孔, 同时, 膨胀阻燃体系过多, 一方面发泡迅速, 会使得炭质层更加密实、厚重, 但是也会让涂层在高温时的附着力降低, 从而影响其耐火性能。因此, 存在一个合适的颜基比, 基料树脂与膨胀阻燃体系的比例匹配, 能使涂层具有佳的耐火时间。根据实验结果, 当P /B= 3.5时, 涂层的耐火时间达到佳值。
213 不同填料的影响
膨胀型防火涂料中少量的无机填料, 对炭质层内部的泡孔分布、泡径分布、炭质层的膨胀效果以及其强度等都有着很大的影响, 从而影响到防火涂料的耐火性能。目前国内外对众多阻燃协效填料都做了大量的研究, 发现可膨胀石墨、绢云母都能提高炭层强度, 从而增强耐火性能[ 9- 10]。此外, 将纳米粒子引入到防火涂料中, 也显著提高了其防火性能[ 11] 。在本次试验中, 重点考察了几种新型的具有阻燃耐火功能的填料对防火涂料的影响, 即保持配方中其余组分的用量不变, 仅改变填料的种类, 比较了它们的炭质层的结构与形貌状况, 实验结果如表3和图2所示。
表3 不同填料对防火涂料耐火性能的影响


结合表3和图2 可以看出, 添加不同无机填料对防火涂料耐火性能的影响具有明显的差异。玻璃微珠的加入使得防火涂料在耐火阶段的前期、中期表现出良好的隔热效果, 这是因为玻璃微珠本身的多孔结构就具有隔热作用, 大量的玻璃微珠在一起就形成了隔热层, 延缓钢板背温的上升; 但是玻璃微珠对炭质层强度的提高不是很明显, 并且降低了膨胀高度,这可能是因为它对炭质层的膨胀具有一定的抑制作用, 造成内部结构有点疏松, 因此炭层逐渐被击穿造成后期钢板背温迅速升高。玻璃粉的加入进一步降低了炭质层的膨胀高度,但是却提高了炭质层的强度, 这是因为玻璃粉在高温下会发生熔融, 覆盖在炭质层中起到粘附作用, 提高了炭质层的致密程度和强度, 起到了高温隔热的作用。硅藻土同样具有多孔隔热作用, 因此钢板背温在防火早期升温较慢, 但是硅藻土的加入却使炭质层表面有裂纹且结构疏松, 这是因为硅藻土不能有效地增强炭质层的强度, 造成气体从内部急剧冲出, 使得炭层表面开裂、不平整, 内部结构不紧凑。叶腊石和斜绿泥石都是耐火材料, 它们的加入都表现出在高温具有较好的隔热防火性能, 但是加入叶腊石与加入斜绿泥石相比, 叶腊石的加入降低了膨胀高度, 提高了炭质层的强度, 延长了耐燃时间,这可能是因为叶腊石对炭层具有强烈的增强作用, 不但提高其强度, 并且提高了与底材结合程度, 增强了耐燃效果; 而斜绿泥石却不能有效地提高炭层强度, 造成炭层在灼烧过程中发生脱落, 降低了耐火效果。而加入膨胀珍珠岩, 炭层强度坚硬, 内部厚实、致密, 在灼烧过程中没发生脱落, 这是因为珍珠岩一方面具有隔热耐火作用, 有助于提高耐燃时间; 另一方面, 珍珠岩在高温下也能发生膨胀, 它们穿插在炭层结构中,增强了炭层的致密性。因此, 根据实验结果, 选择珍珠岩作为防火涂料的增强填料。
214 珍珠岩的用量对耐火性能的影响
在膨胀型防火涂料里, 无机填料的用量会直接影响到炭质层的膨胀效果、炭层强度、炭层形态等。加入少量的填料可以显著提高炭层的强度, 提高耐火极限; 但是, 若是填料加入过量, 会对炭层产生严重的抑制作用, 从而大大降低了耐燃时间。本次试验着重考察了珍珠岩的用量对防火涂料耐火性能的影响, 按照珍珠岩所占涂料体系质量分数的1%、3%、5%、7%、9%、11%, 分别制备了6组涂料, 其实验结果如表4。
表4 珍珠岩用量对防火涂料耐火性能的影响

从表4可以看出, 当珍珠岩质量分数为1%、3% 时, 防火涂料受火焰灼烧都会出现鼓大泡、易脱落的现象, 这是因为珍珠岩的用量过低, 致使阻燃体系的发泡速率要远大于珍珠岩的抑制作用, 因此在炭层内部极易形成大泡孔降低耐燃时间。而当珍珠岩质量分数为5%、7%、9%时, 防火涂料都能达到较为理想的耐火效果, 这是因为此时珍珠岩起到了较好的增强作用, 使得炭层紧凑, 而且发泡速率与珍珠岩的抑泡作用达到基本平衡, 所以炭层内部孔径均一且呈密实蜂窝状。但是, 当珍珠岩的质量分数达到11%时, 防火涂料在灼烧过程中会发生大面积脱落, 脱落的涂膜表面有大量呈沸腾状的鼓泡, 这可能是因为珍珠岩的添加量过多, 它对炭层的膨胀有过强的抑制作用, 造成气体在炭层内部积聚, 当气体累积到一定程度时, 内部过高的气压将使气体冲落涂层, 因此严重降低了防火效果。从实验结果可以得出, 珍珠岩的添加量在5% ~ 9%能使防火涂料具有优异的防火性能。
3 结 语
( 1)实验对比了5种不同类型的丙烯酸乳液, 发现以硅丙乳液作为防火涂料的成膜物质, 它在遇火焰高温时能与底材紧密结合, 与阻燃体系相匹配, 具有优异的防火效果。
( 2)当防火涂料体系的颜基比P /B= 3.5时, 防火涂料耐火性能佳。
( 3)对比7 种无机填料, 添加珍珠岩能有效增强炭层强度、提高耐燃时间。
( 4)当珍珠岩的添加量在5% ~ 9%时, 防火涂料耐火性能佳。
 









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