目前常用的环氧树脂涂料大部分是溶剂型,其中的有机挥发物大多属于易燃易爆及有毒物质。如直接排放到大气中,在紫外线辐射下会产生光烟雾或形成酸雨,对环境造成严重污染[1]。因此,对环氧树脂涂料的水性化研究具有重要意义。因环氧树脂较脆,其力学性能不够完善[2],而纳米TiO2颗粒小,具有极强的表面活性,与环氧树脂结合可明显提高涂层的结合力、硬度和拉伸强度[3]。通过化学接枝改性法,将甲基丙烯酸乙酯接枝到环氧树脂上使其获得亲水基而水性化,并添加纳米TiO2,使制备的涂料具有较好的拉伸强度,良好的附着力,较高的热稳定性和耐水、耐酸碱性能。
1 实验部分
1.1 主要原料
环氧树脂E-44,沈阳正泰防腐材料有限公司;过氧化苯甲酰,沈阳华特化学有限公司;甲基丙烯酸乙酯,沈阳德美化工有限公司;乙二胺,沈阳有机化工股份有限公司;纳米TiO2(30~50 nm),上海润和纳米材料公司。
1.2 主要仪器与设备
数显恒温水浴锅,HH-4 型,常州国华电器厂;傅里叶红外光谱,FT2000 型, 美国尼高力公司;热重测试仪,STA449C 型, 德国耐驰公司; 拉伸试验机,XLD-1KN 型,承德试验机有限责任公司。
1.3 制备工艺
在装有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管及温度计的四口烧瓶中依次加入一定量的E-44, EMA,BPO,控制反应温度和反应时间制备接枝共聚物;接着加入一定量的氨水和蒸馏水,调节pH 值为7 左右得乳液,室温保存。后依次加入纳米TiO2、二甲基硅油, 高速搅拌即得环保型纳米TiO2改性水性环氧涂料,与相应的固化剂乙二胺配量使用。配方见表1 所示。
1.4 性能检测
傅里叶红外光谱仪检测内部基团;热重测试仪检测其热稳定性;吸水率根据GB/T 1738-1979《绝缘漆漆膜吸水率测定法》标准测定; 附着力按照GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》标准测定;贮存稳定性根据GB/T 6753.3-1986《涂料贮存稳定性试验方法》进行测定; 拉伸强度根据GB/T 16421-1996《塑料拉伸性能小试样试验方法》标准测定;耐水性根据GB/T 1733-1993《漆膜耐水性测定法》标准测定; 耐酸性和耐碱性根据GB/T1763-1979《漆膜耐化学试剂性测定法》标准测定。
2 结果与讨论
2.1 正交设计实验
水平因素见表2 所示,正交实验见表3 所示。
2.2 正交实验结果
由表3 可知,通过正交实验的极差分析,各因素对涂膜的平均拉伸强度的影响顺序是:A>B>C>D>E。故佳方案为A3B2C2D2E3。即固化剂乙二胺为10%,EMA 为3%,BPO 为2%, 反应温度70 ℃,反应时间60 min。
2.3 红外光谱分析