1. 2 聚氨酯粘合剂
水性聚氨酯( WPU) 具有无毒、安全、不燃等优点和优异的粘接性、极佳的耐低温性、优良的胶膜弹性和耐磨性，目前在纺织品整理中的应用越来越多。刘玉磊等［20］详细地列举了水性聚氨酯合成的4 大类主要原料，以及酮亚胺或酮联氮法、预聚体混合法、保护端基乳化法、熔融分散缩聚法4 类主要的合成方法，并介绍了其作为涂料印花粘合剂在纺织行业中的应用现状。王茂龙等［21］通过一系列系统实验研究了涂料印花用的水性聚氨酯粘合剂的合成方法及其应用的合理工艺条件。经对比测试，所合成的水性聚氨酯粘合剂应用于印花后的性能与传统工艺相近，可达到生产要求，较传统粘合剂完全无甲醛释放。刘梅等［22］以异佛尔酮二异氰酸酯( IPDI) 、聚乙二醇1000 ( PEG1000 ) 、2，2 － 二羟甲基丙酸( DMPA) 、三乙胺( TEA) 、二乙烯三胺为原料合成了水性聚氨酯，其具有较好的耐电解质、耐酸和耐碱性。所印制的产品手感柔软，得色量高，其干湿摩擦牢度优越，效果与染色布相当。在涂料印花应用中，虽然聚氨酯类具有众多聚丙烯酸酯类粘合剂无法比拟的优点，然而昂贵的价格使得其仍然无法取代聚丙烯酸酯类粘合剂的大市场份额的地位。
1. 3 醋酸乙烯酯类粘合剂
聚醋酸乙烯酯乳液是一种以醋酸乙烯( VAC)为主要原料的聚合物乳液，其原料由于不单独依赖石油，可从矿物( 煤等) 中提炼，所以价格比丙烯酸酯系列的单体便宜，且无毒、不易燃烧、设备投资少、无环境污染，使用方便，是制备印花粘合剂的一种有效途径和方向。刘金树［23］以聚醋酸乙烯酯为主要原料和其他改性单体和交联单体共聚所制得聚醋酸乙烯酯共聚乳液用于印花毛毯定形胶，不仅具有良好的耐热水性，而且弹性、粘附性等性能有所提高。更重要的是对比聚丙烯酸酯类粘合剂，大大地降低了生产及使用成本，使得相应企业及研究单位对涂料印花用聚醋酸乙烯酯乳液领域的研究越来越广泛。
1. 4 改性树脂粘合剂
任何单一结构的涂料印花用粘合剂在性能上或多或少都存在一些缺陷，因此，人们在树脂的改性上做了大量的工作，通过改性的方法综合不同树脂或单体的优点，达到弥补各自的缺陷，收到了很好的效果。目前常见而且收效甚好的报道有以下几种方法。
1. 4. 1 PVB 改性聚丙烯酸酯
谭正德等［24］采用接枝共混改性法，用聚乙烯醇缩丁醛( PVB) 改性聚丙烯酸酯制得印花粘合剂。并确定了佳的工艺条件及物料配比，是制备涂料印花用粘合剂的一种行之有效的途径。
1. 4. 2 有机硅改性聚丙烯酸酯
有机硅树脂具有高度的柔顺性、高耐氧化性和低表面能等优点，有报道指出，将聚硅氧烷引入聚丙烯酸酯，进行接枝改性可显著提高膜的耐水性、耐候性、耐沾污性、柔软性和弹性等。杨振等［25］采用八甲基环四硅氧烷( D4) 对聚丙烯酸酯进行改性，合成的涂料印花粘合剂柔软性提高，手感变好，涂膜的耐磨性、耐水性及其与纤维的粘结力大大地提高。彭勇刚等［26］将八甲基环四硅氧烷与含乙烯基的硅烷偶联剂进行开环聚合，制得聚硅氧烷乳液，并研究了聚合反应条件对开环聚合的影响。所制得的聚硅氧烷乳液单体转化率高、稳定性好。将该乳液用于丙烯酸酯乳液的改性，可制得柔软性好、色牢度佳的涂料印花粘合剂。
1. 4. 3 环氧树脂与聚丙烯酸酯复合改性
梅刚等［27］将环氧树脂和丙烯酸酯单体混合并进行预乳化，以乳液聚合工艺制备出性能优良的环氧树脂/聚丙烯酸酯自固化涂料印花复合乳液。其反应原理是环氧基和羧基在一定温度下可反应生成酯。同时，由于在体系中引入了环氧树脂，其粘接力同时会得以提升。
1. 4. 4 聚丙烯酸酯与聚氨酯复合改性
水性聚氨酯普遍存在固含量低、自增稠性差、乳液漆膜光泽不足、耐水性不理想等问题，聚丙烯酸酯树脂( PA) 具有良好的耐水性、光稳定性、耐候性及优异的物理力学性能，但是存在热粘冷脆、
耐磨损性差、不耐溶剂等问题，很显然，聚氨酯与聚丙烯酸酯具有天然的性能互补性，通过将二者的复配以制备出性能极为优异的聚氨酯/聚丙烯酸复合乳液的途径越来越受到关注。吴庆云等［28］以IPDI、聚酯多元醇和DMPA 等为原料制备了PU 种子乳液，再采用MMA、BA、DFMA 等混合单体，通过单体预乳化法制备了氟化丙烯酸酯乳液。再将制备的氟化丙烯酸酯乳液和含肼基的PU 乳液按照一定的酮－ 肼基物质的量比混合均匀，制备出稳定的酮－ 肼交联型FPUA 复合乳液。基于该复合乳液制备的涂料印花织物成品手感柔软、耐刷洗色牢度和耐摩擦色牢度高。
1. 4. 5 环氧树脂改性聚氨酯
由于水性聚氨酯大多数是线形聚合物，其耐水性和耐溶剂性差，所以通过环氧树脂改性来提高其胶膜的耐水性、耐溶剂性、耐化学品性能以及力学性能是一种有效的途径。俞冬晴等［29］制备出水性环氧树脂改性聚氨酯乳液，通过比较，改性后的涂料印花粘合剂较未改性的干湿摩擦牢度均提高约一级，且耐水洗、耐溶剂牢度也有所提高，其各方面性能可以达到使用要求。
1. 5 印花涂料用生物可降解甲壳质、甲壳胺
新报道，甲壳质、甲壳胺可溶解于醋酸中，使分子中的－ NH2基团生成－ NH3COOCH3而溶解于水中，其水溶液可离解成高分子的阳荷性甲壳质－ NH3和COOCH3的粘稠状胶体溶液。刘永庆［30］把甲壳胺醋酸溶液作为涂料印花糊印在纺织品上，经烘干、汽蒸固化时，醋酸挥发形成不溶性的膜层。这种粘合剂粘着力高，印花后纺织品具有较好的摩擦牢度和手感柔软特点。机印、网印时不易粘刀口、不堵网，具有良好的弹性和拒水性。甲壳质、甲壳胺作为粘合剂与其他粘合剂相比，能够提供抗细菌和真菌的防护作用、生物降解性、生物相容性，提高穿着舒服性及增加水吸着作用。这些性质和性能的结合使它成为多功能的印花涂料粘合剂。

2 现代涂料印花粘合剂的环保要求
目前水性产品在环保方面主要是存在甲醛、烷基酚聚氧乙烯醚( APEO) 等问题，只要避免在水性体系里个别单体和一些表面活性剂的添加就能克服此类问题，生产出完全符合环保要求的产品。
2. 1 乳化体系
APEO 是常见的非离子表面活性剂之一，因具有良好的表面活性一直广泛应用于涂料印花粘合剂中。目前，我国大多数聚丙烯酸酯粘合剂在制备过程中，多以烷基酚聚氧乙烯醚及其衍生物为乳化剂，致使印花后织物上APEO 残留，对环境造成污染。因此，开发无APEO 乳化体系，是解决这一非环保因素的好直接的方法。董建朋［31］以无APEO 的阴离子乳化剂烷基醇聚醚琥珀酸单酯磺酸钠( A － 6280) 、非离子乳化剂烷基醇聚氧乙烯醚( A － 980) 及可聚合乳化剂烯丙基聚醚硫酸盐( APS － 100) 按质量比2∶ 1∶ 1 复配成可聚合复合乳化剂，制备涂料印花粘合剂，改善涂料印花织物牢度，同时达到涂料印花产品生态环保的要求。
2. 2 合成的单体原料
2. 2. 1 交联单体产生甲醛的原因
自交联粘合剂中的甲醛来源于配方中的N － 羟甲基丙烯酰胺( N － MA) 单体。N － MA 由丙烯酰胺用甲醛羟甲基化而制得，因此产品一般含有未反应的残余甲醛; 另外，印花粘合剂中的羟甲基酰胺基团也会不断释放出游离甲醛。
2. 2. 2 解决甲醛释放的问题
寻求对环境无影响的自交联单体替代N － MA，是解决甲醛释放问题的有效途径。国外很多专利报导使用二个羧基的不饱和单体来取代N － MA 作为自交联单体，如衣康酸、马来酸酐等，或者通过引入含环氧基团的单体，提高树脂的交联。同时也有相关的引入其他对环境无影响的交联剂以达到提高交联的目的的报道。刘金树［32］ 将有机硅单体( D4) 与丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酸等单体进行共聚，反应后期再引入乙烯基硅烷偶联剂作为交联剂，合成出无甲醛低温自交联型网印粘合剂，环保且能实现低温自交联。另外，在粘合剂中加入高效甲醛捕捉剂也可达到降低甲醛或零甲醛排放的目的。一般常用的甲醛捕捉剂有肼或碳酰肼; 新报道，2 － 氰基乙酸酯、2，4 － 戊二酮等可在烘干或焙烘时与甲醛发生反应，更有效地降低甲醛的释放量。

3 结语
不同品种树脂的涂料印花粘合剂赋予它们各自独特的性能，也决定其应用于不同功能和场合的织物上。国内外纺织印染行业涂料印花粘合剂不断更新换代，但始终围绕提高牢度及强度、改善手感、降低能耗和避免污染为主题。
1) 取代释放甲醛、含APEO 等有毒性污染产品，合成环保、安全的粘合剂是涂料印花粘合剂的基本要素。
2) 平衡涂料印花粘合剂各种性能，使其在优异的织物牢度、水洗牢度、耐水性、柔韧性的基础上体现较好的拉伸强度、手感，是涂料印花粘合剂的研究重点和难点。
3) 开发新工艺和新技术，加大力度在抗细菌和真菌的防护作用、生物降解性、生物相容性，穿着舒服性等附加高性能的研究，是涂料印花粘合剂的研究方向和热点。
4) 降低产品成本，开发性能优异、性价比高的改性树脂，是涂料印花粘合剂企业可持续发展的要求和不断壮大、完善的直接动力。