水性反光型道路标线涂料的研制

   日期:2022-04-20     浏览:203    
核心提示:水性反光型道路标线涂料的研制□ 董立志,商 培,刘洪亮,薛小倩(河北晨阳工贸集团有限公司,河北保定 072550)0 前 言目前,国外
水性反光型道路标线涂料的研制

□ 董立志,商 培,刘洪亮,薛小倩
(河北晨阳工贸集团有限公司,河北保定 072550)

0 前 言
目前,国外道路标线涂料水性化程度高,发展迅速,美国、德国、西班牙、瑞典和芬兰等发达国家90%以上的道路标线涂料使用水性化产品[1]。由于国外在路标涂料方面起步早,技术发展迅速,出现了纳米路标涂料、双组分路标涂料、颜料包膜处理的路标涂料等等。国内现共有大大小小生产道路标线涂料厂100家以上,几家技术实力比较雄厚的大厂也开始生产水性道路标线涂料,交通部和公安部为了保证道路标线涂料的质量,制定了有关的行业标准, 正大力推广水性道路标线涂料[2]。我国公路运输业发达,汽车保有量剧增,对标线涂料的需求量猛增,随着人们环保意识的增强和国家政策法规的支持,水性路标涂料的需求量很大。
我国水性道路标线涂料产品已经应用于机场、高速公路等工程建设,其中也暴露出了一些技术瓶颈。目前水性反光路标涂料存在的问题包括:耐磨耐候性差,间隔1 a需重涂;耐水耐碱性差,无法满足道路积水浸泡的实际要求;耐沾污性差,标线的表面很容易积尘,影响逆反射系数从而降低了反光效果;贮存稳定性差,几个月甚至刚生产几天后即出现黏度变化大、表面结皮等现象,从而导致涂料的喷涂施工性差和开罐效果不佳;不粘胎时间无法满足道路施工时的实际要求,影响施工时交通的畅通性。本文研制出高性能的水性反光型道路标线涂料,解决了目前存在的一些问题。

1 试验研究
1.1 试验材料
成膜物质:快干乳液(陶氏)、氟碳乳液CYWF-10。
颜填料:钛白粉(国产金红石型)、重钙(400目)、纳米二氧化硅。助剂:分散剂、消泡剂、润湿剂、纤维素醚、成膜助剂、乙醇、氨水等。
1.2 试验仪器
高速分散机、紫外加速老化试验箱、斯托默黏度仪、恒温箱等。
1.3 配方设计
经过试验优选出上述原材料,而后按照JT/T280-2004标准进行性能检测,性能全部合格,并且很多指标高于此标准的要求。具体试验配方如表1。

2 试验讨论
2.1 组分的设计
本涂料是由乳液、颜填料、各种助剂组成的水性组合物。各组分间的比例是由正交试验优选出的结果,并且综合考虑涂料的性价比和实用性而确定的;尤其是水性快干乳液与氟碳乳液的混拼比例。由图1可知,随着乳液量的增加,涂料的不粘胎时间增加。这是因为乳液中含有50%的水,当乳液量增加时带入体系中的水分增加,固含量降低,而JT/T280-2004标准中要求固含量要控制在75%以上,要想达到涂膜的快干性能,降低不粘胎时间,要求乳液总量不高于36%。


由图2可知,随着乳液量的增加,涂料的贮存稳定性增加。这是因为涂料中为了提高性能尽量少加或不加入助剂,涂料中的悬浮体系主要靠乳液来提供,乳液含量过少会导致粉料下沉,出现分层或沉淀等现象,因此要求乳液总量不低于32%。综合图1和图2所示,在保证固含量的情况下,综合考虑产品的贮存稳定性和快干性能,乳液总量定为34%。

由图3可知,氟碳乳液的比例增加,则耐候性、耐沾污等性能越好;由图4可知,氟碳乳液的比例增加,成本大幅增加,不粘胎时间和实干时间增加。由于涂料的固含量和价格的约束,总乳液量一定,所以要在两种混拼的乳液间找到一个平衡点,即当快干乳液与氟碳乳液比例为28∶6时,产品达到成本低、耐沾污、既快干又耐候等综合性能。


2.2 耐水耐碱性的改进
考虑润湿剂对耐水性的负面作用,在保证润湿效果和辅助分散的前提下尽量减少其用量。由上述混拼氟碳乳液可知,在涂膜中引入表面能低、键能高的C—F键,提高涂膜的耐水耐碱性,同时探索不同类分散剂对涂膜耐水耐碱的影响。

由图5可知,使用聚合物铵盐分散剂的耐水耐碱性好,这是因为成膜后铵盐分散剂随着水分的蒸发,体系pH值升高使铵盐分散剂以氨气的形式挥发,并生成有机高分子聚合物留在涂膜内,间接提高了涂膜的耐水耐碱性[3]。
2.3 耐候耐沾污的改进
由上述图3、图4可知,本涂料所用的乳液混拼氟碳乳液,含有C —F键,它的键能(486 kJ/mol)大大超过C—H(410 kJ/mol),表面能低;因此有机氟聚合物具有优异的耐热性、抗氧化、抗UV的特性、耐沾污性能[4]。成膜后C—F附在涂层表面,使其具有疏水、疏油性能,在刮风、下雨自然条件下灰尘等自动离开涂膜。
2.4 耐磨性、抗压强度和附着力的改进
为了增加涂料的耐磨性,探索向其中加入纳米填料,例如纳米碳酸钙、纳米二氧化钛和纳米二氧化硅等。纳米二氧化硅的加入可以极大地减少涂料中填料与成膜物质之间的自由体积,改善涂层中颜料和填料的体积填充密度,提高填充比,改进涂层的机械强度等;同时又达到了填料粒径的合理搭配,提高了耐磨性、抗压强度、附着力、耐沾污等综合性能[5]。考虑成本的影响和对耐磨性改善的程度,选用了纳米二氧化硅。
由图6可知,随着纳米二氧化硅的加入,涂料的耐磨性有了明显的改善,但综合考虑成本,终确定纳米二氧化硅的加入量为4%。这是因为纳米二氧化硅分子结构中存在大量不饱和残键和不同状态的羟基,可与涂料中的某些基团发生键合作用,又由于其表面配位不足,表现出极强的活性,纳米二氧化硅在涂膜干燥时可形成网络结构,对于改善涂膜的耐老化、强度、耐磨性等性能有正面影响[6]。

2.5 贮存稳定性的改进
本涂料所用的增稠体系简单,只用纤维素增稠,但稳定性好。聚氨酯类增稠剂的加入会影响涂膜耐磨性等性能,而不能建立低剪切黏度来增加稳定性,喷涂施工可用体系本身的固含量增加来建立,故不选用聚氨酯类增稠剂;碱溶胀型增稠剂易引起后增稠现象,同时对于涂膜的耐水性负面影响大,也不利于水分的挥发,不能缩短不粘胎时间;疏水改性碱溶胀型容易引起颜料的架桥絮凝,不利于涂料的贮存[7]。故在本涂料中靠醇酯对乳液的溶胀作用来增加体系黏度和稳定性,同时在耐水和水分蒸发快的基础上,加入适量的纤维素,既增加了体系的低剪切黏度利于贮存,又能有效改善厚涂膜在干燥后容易开裂的弊病。
由图7可知,随着纤维素添加量的增加,涂料的稳定性逐渐增加,但加到一定程度时涂料易出现后增稠现象影响喷涂施工;随着纤维素量的增加,涂料的不粘胎时间增加,但是在一定范围内增加不明显,故终确定纤维素的添加量为4‰~6‰(250HBR2%水溶液),控制涂料黏度为90~95 KU。

2.6 不粘胎时间和早期抗水性的改进
本涂料所用的两种乳液的固含量均在50%,水分含量约50%。乳液总量份数高,有利于对颜填料的包裹,提高耐磨性,增强涂料对玻璃微珠锚固作用和对底材的附着力,但是固含量降低,不粘胎时间增加。故控制乳液总量份数和快干乳液的份数可有效增加固含量,缩短不粘胎时间。同时加入沸点低的溶剂,降低混合物的沸点,促进体系水分的挥发。由表2可知,乙醇的沸点为78.3 ℃,相对挥发速率为2.6,价格适中,无毒性,可采用此溶剂来降低体系的沸点;同时可选用28%的氨水调节pH值,干燥过程中氨水快速挥发有利于涂膜的快干。

2.7 逆反射系数的改进
本涂料采用折射率高、耐磨性好的玻璃微珠,同时增加了涂料与玻璃珠间的锚固作用,确保了玻璃微珠的耐久性,加之涂膜本身遮盖力好反射率高、耐候好,有助于逆反射系数的增加。由图8可知,实心玻璃微珠的粒径越大,则逆反射系数越高,反光效果越好。因为在1.0 mm的湿膜中,加入粒径适中的玻璃微珠,锚固作用越好,耐磨、耐久性越好,故选用玻璃微珠的粒径为20~40目。在实际应用中,玻璃微珠的量和分布状态也直接影响着逆反射系数和反光效果,故采用改进施工工艺来解决此问题。

2.8 生产工艺的改进
本涂料生产工艺简单,只需1台可封闭式搅拌釜即可。先将配方中的液体组分依次从搅拌釜的上口加入到釜内,封闭搅拌釜,搅拌均匀后将釜内空气抽走制成负压,将粉料吸入至釜内即可,30 min可出成品,提高了生产效率;并且生产流程控制好,后期包装采用自动设备,减少了因生产过程导致的快干涂料结皮现象,提高了成品涂料的质量、贮存稳定性和开罐效果。
2.9 施工工艺的改进
本涂料通过调试喷嘴、压力和车速,保证涂膜厚度、玻璃微珠的嵌入程度和均匀性。使用的划线机在喷出标线后,后面安装的鼓风机可在保证标线不开裂的前提下,加快湿膜上空的温度和空气流通,促进水分的蒸发,缩短不粘胎时间和实干时间。
3 结 语
(1)水性反光型道路标线涂料的基料是国外快干纯丙乳液,耐水性好、混拼耐候好的氟碳乳液,改进了涂膜的耐沾污性和耐候性。
(2)加入石英砂和纳米二氧化硅,采用粒级合理搭配原则及纳米改进涂料技术原理,提高耐磨性和抗压强度、附着力、摩擦系数。
(3)采用铵盐分散剂,并控制润湿分散剂的加入量,成膜过程中以气体形式挥发,有利于提高耐水性。
(4)乙醇作为助溶剂,加入适量氨水,挥发快、缩短不粘胎时间。
(5)选择适量的纤维素增稠,在保证耐水性的前提下使贮存稳定性增加。
(6)选用适当的生产设备及工艺,30 min即可制出成品,减少了生产过程中的快干涂料结皮现象,提高了产品的质量和开罐效果。
 









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