乳胶漆贮存过程中分层因素
陈素平 徐 玲 张先进 刘宏萍
海川化工中心实验室 518040
前言
目前,涂料工程师在乳胶漆的生产过程中,均遇到过乳胶漆在贮存过程中分层(即分水)的问题,虽然大家对可以重新搅拌均匀的疏松的分层可以接受,除了那种硬块沉淀分层外。但是分层不仅影响开罐效果,涂料的上下两层性质完全不同,远远偏离了当初设计的目标值,如果用这种白漆来调色生产彩色乳胶漆,则由于分水,亲水的颜填料有倾向进入亲水相亦即上层,使得开罐效果极为难看,分层的乳胶漆如果使用过程未搅拌均匀,则其流变性能己完全改变。况且施工时对包装好分层的一桶桶漆重新搅拌均匀也不是一件轻松的事情。
分层一般与下列因素有关:乳液、助溶剂、润湿分散剂、增稠剂、流变改性剂等,当然具有晶片状、纤维状的填料对分层有改善,可以起到积极的改进作用。配方中各材料的种类、用量及其配比搭配不当,体系的亲水亲油不平衡,涂料体系则存在相互斥力,疏水相有聚积在一起并逃离亲水相的趋势,导致相分离,贮存过程中出现分层、沉淀等不稳定现象也将成为必然,从而使得上下两层漆的性能远远地偏离了设计目标值。
1.增稠剂、流变改性剂对分层的影响
乳胶漆生产中使用了不同性质的增稠剂、流变改性剂,有只对水相增稠的,如轻乙基纤维素、碱溶胀型增稠剂,轻乙基纤维素其增稠机理是其在水相中疏水聚合物主链与周围水分子通过氢键缔合溶胀而增稠(如图1),纤维素在颜填料和乳液颗粒之间形成一个交联的网状结构或独立的区域(如图2)。缔合型增稠剂和流变改性剂,具有表面活性剂性质,其结构是亲水聚合物主链一聚氧乙烯链(EO)n,其上连结有疏水基团,疏水基团的特定类型和在增稠剂分子上憎水基团的数目的不同,将决定此类增稠剂在乳胶漆体系中的增稠效果和对涂料体系的流动和流平的控制。缔合型增稠剂的增稠机理比纤维素类更有组织,其疏水头部吸附在乳液或颜填料粒子表面,在颗粒之间形成桥一样链接,导致乳液一乳液、乳液一颜填料粒子之间网状组织的形成。缔合型增稠剂的疏水基团在涂料中还会形成胶束,胶束通过聚合物主链与乳液颗粒和颜料颗粒相偶合,形成网络(如图3)。这个增稠网更有组织,而胶束就是不同于涂料周围介质的分离相,这个网是比较疏水的:缔合型流变改性剂,不同品种,其疏水端基的疏水性强弱不一样,亲水主链大小也不一样,具有不同的亲水亲油性。在体系中亦可形成胶束,胶束和粒子也可偶联。
涂料中疏水区和亲水区的形成:体系中水、乳液粒属于比较疏水区。如发生分层自然亲水区悬浮在上层,疏水区下沉到下层,并且这下层是很疏松的体系,但如果颜填料粒子因絮凝、未形成网络而下沉,则会出现硬块型的沉淀。
流变改性剂随着它们的亲水亲油性不一样,对体系增稠程度也不一样,它们穿插在体系之间,对水和粒子增稠,可调节整个体系的亲水亲油性至平衡。体系的亲水亲油性比较平衡,则亲水区对疏水区斥力小,体系平衡稳定;体系的亲水亲油性不平衡时,亲水区对疏水区产生很大的斥力,体系不稳定发生分层,当然平衡程度不一样,网络间斥力大小不同,分层的严重程度不一样。这一关系可从表1很明显地看出来,·配方No.1-No.2-No.3,配方No.4-No.5,两组配方中较亲水的轻乙基纤维素含量、疏水较强的SN-612含量呈减少趋势,而亲水亲油性比适中的SN-636、流平剂Levelling 620呈增加趋势,体系亲水区对疏水区的斥力呈减小趋势,分层也变得越轻微。涂料发生分层,上下两层的性质相差甚远,从粘度、触变指数、流变性,涂膜性能等与当初配方设计的目标已大相径庭,如果重新混合得不均匀,则涂料的性质就偏离了设计的目标。