含蒙脱土聚氨酯弹性体的制备及其抗空蚀性能研究

   日期:2021-06-22     浏览:168    
核心提示:含蒙脱土聚氨酯弹性体的制备及其抗空蚀性能研究孟凡明1,闵静雯2,张智嘉2(1.海装沈阳局,沈阳 110034;2.教育部超轻材料和表面
含蒙脱土聚氨酯弹性体的制备及其抗空蚀性能研究
孟凡明1,闵静雯2,张智嘉2(1.海装沈阳局,沈阳 110034;2.教育部超轻材料和表面技术重点实验室,哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院,哈尔滨150001)

0 前 言
空泡腐蚀,即流体与固体循环接触时,固体表面产生气泡塌陷,产生爆炸力使其发生局部严重破坏,极易造成机械设备的损坏。防止空泡腐蚀有两大途径,一类是研发高强度的新材料,一类是在易发生空泡腐蚀的部件上涂覆防护涂层。防护涂层材料分为金属和非金属两类,但金属防护涂层易发生电化学腐蚀的缺点限制了其广泛应用。
聚氨酯(Polyurethane,PU)弹性体是一种良好的防护涂层材料。El Saeed等将平均粒径为20 nm的ZnO颗粒均匀分散在双组分聚氨酯基体中,得到了耐腐蚀性能良好的复合涂层。陈颖敏等采用硅烷偶联剂KH-570、分散剂BYK-163和钛酸酯偶联剂NDZ-201对纳米SiO2进行改性,然后将其用于聚氨酯涂料中来提升防腐性能。Moradi等采用3–氨丙基三甲氧基硅烷改性黏土,制备了性能良好的聚氨酯/黏土纳米复合涂料。与聚酯型聚氨酯相比,聚醚型聚氨酯分子中不含酯基团,具有良好的耐水性,但机械性能不佳,通常对其进行改性后使用。
因此本文利用聚醚多元醇和异氰酸酯制备聚醚型聚氨酯弹性体,并添加不同含量的蒙脱土进行改性,以此提高其力学性能。

1 实验部分
1.1 实验试剂及仪器
主要试剂:聚四氢呋喃1000(PTMG-1000)、聚四氢呋喃2000(PTMG-2000)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50),均为工业级,巴斯夫(中国)有限公司;1,4–丁二醇(BDO),分析纯,天津市富宇精细化工有限公司;蓖麻油,工业级,南京新展化工有限公司;Unilink 4200,分析纯,张家港雅瑞化工有限公司;德谦5500,分析纯,上海蝶林化工有限公司。上述试剂均未经过进一步的提纯。
主要仪器:CMT4104型微机控制电子万能试验机,XOQS-2500型超声波气蚀试验机,IT3000型SEM扫描电镜,Spectrum100型红外光谱仪。
1.2 合成反应机理
本文采用预聚体法制备聚氨酯弹性体。过量的异氰酸酯与多元醇反应,制备出端异氰酸酯基预聚体,如图1所示。然后加入小分子扩链剂和交联剂,制备所需的聚氨酯弹性体。利用预聚体法制备的聚氨酯弹性体分子链规整,具有可控性,是工业化生产中被使用多的反应。

1.3 A组分的合成
将64.5 g的PTMG-1000和21.5 g的PTMG-2000混合后加入到三口烧瓶中,加热至110 ℃,真空脱水1 h后,降温至55 ℃左右,称取48.8 g的MDI-50,加入至三口烧瓶中,继续搅拌反应1 h。体系升温至80 ℃,继续搅拌反应3 h后,得到产物,密封保存,制得A组分。
1.4 B组分的配制及聚氨酯的合成
称取286 g的蓖麻油、42 g的1,4–丁二醇、21 g的4200和20 g的德谦5500,搅拌混合10 min,即制得B组分。将A组分与B组分混合,搅拌5 min后,倾倒于涂有脱模剂的模具上,转移至80 ℃的真空烘箱中,抽真空脱泡25 min后,室温固化7 d,即得聚氨酯弹性体。
1.5 含蒙脱土的聚氨酯弹性体制备
本实验设计制备5%、10%、15%、20%、25%的含蒙脱土的聚氨酯弹性体。称取定量的蒙脱土,加入到B组分中,搅拌混合均匀后,与A组分混合,真空脱泡后,室温固化7 d,制备得含蒙脱土的聚氨酯弹性体。

2 结果与讨论
2.1 异氰酸酯基团的含量
反应原料的用量是通过A组分中异氰酸酯基团(—NCO)的含量确定的,A组分中的聚醚多元醇PTMG会与—NCO基团反应,减少A组分中—NCO的量。除了通过理论计算外,为了更精确地获得异氰酸酯基团的含量,还可以通过滴定的方法测定—NCO的量:异氰酸酯基与过量的二正丁胺反应生成脲,用盐酸滴定,盐酸与过量的二正丁胺反应来定量计算异氰酸酯基的含量。实验取3组样进行—NCO含量测定,后求平均值,结果如表1所示。理论值与实测值相近,误差仅为0.10%。

2.2 聚氨酯弹性体的形貌
聚氨酯弹性体的扫描电镜测试结果如图2所示。

从图2中可以看出,随着蒙脱土含量的增加,聚氨酯弹性体中的团聚现象越来越明显。但含量为25%(质量分数,后同)时,基体中并未出现明显团聚。此时,蒙脱土相互连接,均匀广泛地分布于聚氨酯弹性体中,形成了骨架结构。
2.3 红外光谱
聚氨酯弹性体的红外光谱如图3所示。从图3可以看出,2 966 cm-1和2 857 cm-1为聚氨酯中—CH2的伸缩振动峰,1 727 cm-1为羰基的伸缩振动峰;1 526 cm-1为C N键的伸缩振动峰;1 242 cm-1和1 094 cm-1为醚键的振动峰。因为蒙脱土为无机填料,不同含量的蒙脱土加入,未改变聚氨酯弹性体的化学结构。

2.4 力学性能
从图4中可以看出,加入不同含量的蒙脱土均可一定程度地提高聚氨酯弹性体的力学性能。其中,硬度和拉伸强度随着蒙脱土含量的增加而增加,其中5%(质量分数)含量蒙脱土的聚氨酯弹性体性能略高于10%(质量分数)含量的蒙脱土聚氨酯弹性体,主要是因为蒙脱土含量小时,蒙脱土均匀地分散在聚氨酯中,受力均匀,提高其力学性能;但随着蒙脱土含量的增加,出现了团聚现象,使得聚氨酯弹性体受力不均,力学性能略有下降;当蒙脱土含量增加至15%后,团聚现象更为严重,蒙脱土团聚成块后,变为大填料,能承受更大的力,因此硬度和拉伸强度进一步提高。当蒙脱土的加入量为5%时,聚氨酯的断裂伸长率大,但随着蒙脱土含量的进一步增加,聚氨酯弹性体的断裂伸长率开始下降。这是因为当蒙脱土含量较少时,均匀分散的蒙脱土促进了聚氨酯弹性体的交联。随着含量的增加,蒙脱土开始团聚,造成应力集中。当蒙脱土含量增加到25%时,小尺寸的填料聚集为大尺寸填料,减弱了对聚氨酯基体交联程度的破坏,断裂伸长率有所回升。

2.5 抗空蚀性能
对所制备的聚氨酯弹性体进行空蚀测试,实验结果如图5所示。

选取5%蒙脱土的聚氨酯弹性体,进行空蚀测试。将聚氨酯弹性裁剪为3 cm×3 cm大小,放置在气蚀机的样品池中,控制振动气蚀头与样品间距约为1 mm,样品浸没在去离子水中持续振动20 h后,观察样品变化。从图5可以看出,在空蚀20 h后,空白样聚氨酯弹性体和蒙脱土含量为5%的聚氨酯弹性体的表面均光滑无破损。说明加入蒙脱土后的聚氨酯弹性体仍然具有良好的抗空蚀性能。

3 结 语
本实验制备的聚氨酯弹性体在保持优良的抗空蚀性能的情况下,通过添加蒙脱土提高了聚氨酯弹性体的力学性能。
(1)蒙脱土的加入可以有效提高聚氨酯弹性体的力学性能。当蒙脱土含量为5%时,断裂伸长率高,从83.04%增加到150.5%。当蒙脱土含量为25%时,硬度和拉伸强度大,邵氏硬度A从66.8提高至91.6,拉伸强度从2.57 MPa提高到5.58 MPa。
(2)蒙脱土的加入不会降低聚氨酯弹性体的抗空蚀性能,仍然具有良好的抗空蚀能力。
 









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