环保型高频三防涂料
苏桂明, 王宇非, 胡乃昌, 刘文广, 马丽
(哈尔滨化工研究所, 黑龙江哈尔滨150020)
电子线路板作为航空航天器电子仪器仪表中的重要电子部件, 应具有良好的耐腐蚀性及电绝缘性能, 尤其是在野外、航空、航天及航海等恶劣条件下服役的电子装备, 使用一段时间后, 往往因电子线路板表面防护出现问题, 引起系统故障, 如高盐雾、高湿热、高频等状态下的损耗破坏, 对整个电子系统造成巨大影响。目前, 国内电子线路板防护大都使用"三防“涂料, 即防盐雾、防湿热、防霉菌, 效果也比较好。但大多使用苯、甲苯类溶剂, 对操作人员身体造成很大的伤害。近年来, 随着电子线路板上高频电子元件的增多及在高频电流下应用的增加, 传统的"三防“涂料已不能满足使用要求, 在高频电流冲击下,漆膜的损耗较大, 已不能保障线路板长时间工作的稳定性和安全性。此外, 传统的"三防“涂料在焊接时产生的高温, 对漆膜损耗也较大。为了提高产品的环境适应性, 保证产品在恶劣条件下能正常使用, 并达到要求, 急需集环保、高频性能、"三防“性能、耐高低温性能和高绝缘性能于一身的电子线路板保护涂料, 要求在60~ 150MHz的高频状态下, 涂层保持良好的绝缘性和" 三防"性能。
1 试验部分
1. 1 原料
有机硅改性环氧树脂; 低分子量聚酰胺固化剂; 间苯二胺; 二氨基二甲烷; 增韧剂QS- 010; 端羧基液态丁腈橡胶; 聚硫橡胶; 正丁醇; 醋酸乙酯; 其他助剂。
1. 2 合成工艺
由含S i- OR的有机硅聚硅氧烷与双酚A 环氧树脂中的C- OH 键起脱醇反应制得有机硅改性环氧树脂。涂料为双组分包装。A组分为自制的有机硅改性环氧树脂、增韧剂、部分溶剂; B 组分为混合固化剂和部分溶剂。使用时两组分按比例混合, 涂覆在被保护物表面, 在80± 2℃ 下固化4h既可。
2 结果与讨论
2. 1 主要成膜物的选择
硅树脂具有优良的耐热性( 高可耐到1200℃ )、耐候性、憎水性和电绝缘性能(可达到1 X1017œ • cm ), 尽管有机硅树脂具有许多优异性能,但也存在一些问题: 一般需高温( 150 ~ 200℃ ) 固化, 固化时间长, 大面积施工不方便; 对基材的附着力差, 耐有机溶剂性差, 温度较高时漆膜的机械强度不好, 价格较高等。为克服这些缺点, 常用有机树脂进行改性。改性有机硅树脂通常兼具两种树脂的优点, 可弥补两种树脂在某些性能上的不足,从而提高使用性能、拓展应用领域。共聚改性主要采用共缩合法, 大多由含- S iOH 或- S iOR ( R 为M e、E t等)的低聚硅氧烷中间体与含C - OH 的有机聚合物出发, 在使用或不使用催化剂的条件下, 脱小分子物质而得[ 1] 。分子两端带有环氧基, 主链含有仲醇侧基及醚键的环氧树脂, 具有优异的粘接性, 固化后机械强度高, 化学稳定性好及耐热性优良, 但其韧性较差,用作电子元器件包封料及涂料时, 常因内应力大而导致开裂, 使耐湿性及电性能等变差。环氧树脂与混容性好的反应性有机硅低聚物缩聚, 所制得的有机硅改性环氧树脂兼具环氧树脂和有机硅树脂的优点, 粘接性能、耐介质、耐水、耐大气老化、电绝缘性等性能均良好, 并且可以用胺类固化剂固化, 降低了固化温度, 同时改进了环氧树脂的断裂强度低、耐磨性差等弱点[ 2 ] 。反应如下:
由于产物中形成了稳定的S i- O - C 键, 所以其耐热性能得以显著的提高, 双酚A 型环氧树脂分子的特殊结构在高频冲击下不会产生过大的内应力, 有机硅低聚物良好的柔韧性可以吸收和降低高频冲击的损伤, 两方面相互作用, 可以使涂层在高频状态下能保持良好的工作状态[ 3] 。
2. 2 固化剂的选择
选择固化剂时, 应考虑固化剂的固化效果及它的分子结构特点。芳香胺加成物固化剂不仅低温固化效果好, 而且形成涂膜的耐水性、耐温性和防腐性皆优异; 苯酚- 甲醛- 胺缩合物对底材的润湿能力强, 低温固化速度快, 涂膜耐化学药品性及耐水性优良; 低分子聚酰胺固化剂既是固化剂, 又是增韧剂, 固化产物耐冲击性好, 固化收缩率小, 耐水性好形成的涂膜有突出的柔韧性, 但固化速度较慢, 加入DMP- 30 或苯酚等作为促进剂可加速固化, 提高体系交联度, 与间苯二胺或二氨基二苯甲烷组成复配固化剂, 可提高耐热性和耐湿热性[ 4] 。我们选择了低分子量聚酰胺固化剂与间苯二胺组成的复配固化剂, 性能对比见表1。
由表1 可以看出, 在有机硅改性环氧树脂/聚酰胺体系中加入5. 0份的间苯二胺, 可以明显提高其耐热性、电绝缘性能和抗高频电流冲击性能。
2. 3 增韧剂的选择
2. 3 增韧剂的选择
为了改善漆膜的脆性, 增加冲击韧度和耐热冲击性, 我们在涂料体系中加入了少量的增韧剂。常用的增韧剂有: 无机填料类、合成橡胶类、热塑性树脂类、柔性链增韧剂等。我们对环氧树脂中常用的合成橡胶类增韧剂进行了考察。此类橡胶通过其活性端基直接参与环氧树脂的固化反应, 并能与环氧树脂反应生成立体网关结构的物质。对改进环氧树脂固化物的脆性、漆膜的龟裂等效果良好, 还能提高其冲击韧度和延伸率。但其在体系中的含量应加以控制。含量偏低, 固化物中橡胶颗粒少,增韧效果不明显; 含量偏高, 橡胶相增多, 虽增加了韧性, 但固化物的强度明显下降。端羟基液态丁腈
橡胶含量对漆膜性能的影响见表2。
由表2可知, 橡胶含量的增加使漆膜的韧性有很大的提高, 但加入量过多, 则在体系中会存在部分的析出, 呈现分相状态, 导致漆膜不均匀, 不透明, 并使附着力有明显下降。
2. 4 溶剂的选择
选用溶剂的核心是溶剂的溶解力, 即溶剂溶解成膜物而形成均匀的高分子聚合物溶液的能力。关于溶剂的溶解性应考虑极性相似、溶解度相近和溶剂化的基本原则, 同时应注意溶剂挥发速度和对环境及操作人员的伤害即毒性等方面[ 5] 。表3 是部分常用溶剂的溶解度和挥发速度参数对比表。
通过表3可以看出, 醋酸乙酯与正丁醇的溶解度较好, 挥发度一快一慢, 按不同比例混合后, 可对体系的挥发速度进行调整, 且基本无毒, 不会对环境和操作人员造成伤害。
2. 5 技术指标(表4)
3 结论
本研究采用有机硅改性环氧树脂为主成膜物,以低分子量聚酰胺和间苯二胺做为混合固化剂, 以液态端羟基丁腈橡胶为增韧剂, 以无毒的正丁醇和醋酸乙酯做为混合溶剂配制而成环保型高频三防绝缘涂料, 可应用于电子线路板和电子产品的保护领域, 还可用于其它要求严格的电子产品中, 为各种苛刻条件下工作的电子产品提供高温、高频及三防保护, 保证整个电子系统稳定安全的运行, 而且不含有苯类有毒物质, 不会对环境及操作人员造成伤害。