涂料印花是将高分子化合物在织物上形成薄膜，把没有亲和力及反应性的颜料固着在织物上的印花方法。由于其具有工艺简单、节约能源、色泽鲜艳、应用面广和环境污染小等优点，被广大印染企业广泛应用。涂料印花是依靠胶黏剂成膜把颜料固着在织物上，因此，胶黏剂的优劣直接关系到印花产品的质量。目前市场上大量使用的胶黏剂为丙烯酸酯乳液，它具有透明度高、耐热、耐光、耐老化等特点n]，但手感差，牢度不佳是该类胶黏剂的通病，因此，各类改性产品应运而生，以求在性能上有所提高。我们通过有机硅对丙烯酸酯进行改性，研制成功一种柔软性和牢度俱佳的涂料印花胶黏剂。

1 实验部份
1．1 主要原料
丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、丙烯晴、苯乙烯、有机硅单体、N一羟甲基丙烯酰胺、十二烷基硫酸钠、平平加OS一15、过硫酸铵。以上原料均为工业品。

1．2 聚合方法
将单体和部分乳化剂、引发剂、水一起进行高速乳化0．5h，制成预乳化液。将装有搅拌器、回流冷凝管和温度计的四颈瓶放置于恒温水浴中，加入剩余部分的乳化剂、引发剂和水，并加入1／10的预乳化液，开动搅拌，升温至82ºC，待瓶内乳液出现莹光后，逐渐匀速滴加其余预乳化液，控制滴加时间为1．5～2．Oh，滴加完毕后，升温至86 ººC保温1h，然后降温至4OºC以下，过滤，即得产品。

1．3 胶黏剂性能测试
1．3．1 外观 目测
1．3．2 含固量采用称量法，在102±2 ºC恒量进行测定。
1．3．3 黏度采用NDJ一1型旋转式黏度计。
1．3．4 稳定性离子机上，以3000r／min的速度离心分离30min，观察有无沉淀及分层。
1．3．5 成膜性将乳液放人表面皿中，在室温下自然成膜。

1．4 应用试验
按胶黏剂20g、增稠剂1．5g、涂料10g、尿素5 g、水63．5g的配比组成印花涂料，在45 ×45。纯棉上经印花一100ºC烘干一150 ºC焙烘3min工艺流程印花。

1．5 印花织物性能测试
1．5．1 柔软性 采用织物悬垂性测试方法。
1．5．2 磨擦牢度 在电动磨擦牢度仪上进行干磨和湿磨测试，并进行沾色评级。

2 结果与讨论
2．1 单体的选择
涂料印花胶黏剂在印花工艺中起粘合成膜作用，而膜的性能决定印花质量的优劣，而性能优良的胶黏剂所体现的良好的色牢度等性能指标也绝非单一单体聚合而成的高分子化合物所能达到的，它需要若干种单体共聚而成，以达到性能互补。如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，它们的均聚物皮膜具有透明、耐热、耐光性优良等特点，但耐干洗、耐磨和弹性一般，皮膜柔软但易发黏，但它们若与
丙烯晴共聚，可以提高其弹性及耐干洗和耐磨性，但又有可能手感变硬，对电解质稳定性降低L2]。因此，单体的选择与配比显得尤为重要。涂料印花粘合剂一般要求其玻璃化温度在～30 ºC左右以保证柔软性，但随着玻璃化温度的降低，柔软性虽好却易产生黏搭。有机硅的加入可以增加柔软效果，降低黏性。为保证体系的稳定性和赋予聚合物的附着力，一般还需要添加丙烯酸或甲基丙烯酸等活性单体。另外，交联单体的加入，因其含有反应性官能团而与其他含有活性基团的单体和织物发生交联，从而获得更好的粘接强度、弹性、耐水洗、耐溶剂和耐磨擦性。本试验所有主要共聚单体性能及配比如表1。

2．2 有机硅单体的选择与用量
选择有机硅单体与丙烯酸酯共聚的目的是通过加入含有不饱合双键的有机硅氧烷在主体聚合物上引入更容易旋转的Si—O 键，从而使聚合物皮膜柔软性增加，可选择的有机硅氧烷单体有7一缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，丫一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，八甲基环四硅氧烷等，实验结果如表2。

由表2可以看出，加入适量的有机硅单体可使布样柔软光滑，但随着有机硅单体的增加，乳液的凝聚物增多，稳定性变差，这是由于有机硅单体在用量适当时参与了共聚交联，随着用量的增加，活性硅氧烷水解形成硅醇，互相缩聚或与聚合物活性基进行反应的结果L3]。本产品采取的用量为5％～ 10％ 。

2．3 反应性单体和活性单体的选择与用量
为了提高胶黏剂的粘合力，有效地改善其皮膜因柔软而变黏的缺点，加入一定量的N一羟甲基丙烯酰胺是必要的，它能够通过与丙烯酸酯单体交联，且还可与棉织物的羟基发生交联，有效地加强分子间的结合力，从而提高了胶膜的耐磨擦性，降低黏性。在本体系中，由于有机硅氧烷参与了聚合，使得胶膜的机械强度和附着力降低，羟胺的加入也能有效地加以恢复，其对聚合物乳液及应用的影响见表3。
表3 N一羟甲基丙烯胺对聚合物乳液及应用的影响